乙烯原位共聚论文_胡文艳

导读:本文包含了乙烯原位共聚论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译,主要关键词:原位,乙烯,聚乙烯,催化剂,线性,低密度,胺基。

乙烯原位共聚论文文献综述

胡文艳[1](2008)在《单一非茂主催化剂与两种助催化剂催化乙烯原位共聚》一文中研究指出与目前国内外其他学者研究思路相反,本论文采用单一主催化剂与2种不同的烷基铝助催化剂作用,分别形成乙烯齐聚和乙烯—α-烯烃共聚活性中心,“多米诺”催化乙烯原位共聚制备支化聚乙烯。对于这样的思路构成的催化体系国内外尚未见他人相关文献报道。本文合成了非茂主催化剂β-二酮类配合物,即乙酰丙酮二氯化锆((acac)_2ZrCl_2)、二苯甲酰甲烷二氯化锆((dbm)_2ZrCl_2)、(1-苯基-4, 4, 4-叁氟-丁二酮)二氯化锆((bfa)_2ZrCl_2)和乙酰丙酮二氯化钛((acac)_2TiCl_2),分别考察了一氯二乙基铝(AlEt_2Cl)、叁乙基铝(AlEt_3)、叁异丁基铝(Al(i-Bu)_3)与其作用催化乙烯齐聚性能;考察了甲基铝氧烷(MAO)、AlEt_3、Al(i-Bu)_3与其作用催化乙烯与特定链长的α-烯烃共聚性能;并考察了单一主催化剂β-二酮锆配合物与两种不同助催化剂“多米诺”催化乙烯原位共聚。β-二酮类配合物催化乙烯齐聚反应中,不同助催化剂对乙烯齐聚有很大影响;同时,增强β-二酮配体的吸电性可提高齐聚活性;对齐聚产物进行分析发现,在以AlEt_2Cl为助催化剂时,β-二酮锆催化乙烯聚合产物主要为α-烯烃,β-二酮钛主要形成了烷烃;而助催化剂Al(i-Bu)_3和AlEt_3对乙烯齐聚生成α-烯烃的性能较差;β-二酮类配合物催化乙烯与特定链长的α-烯烃共聚结果表明,β-二酮类配合物与助催化剂MAO、AlEt_3、Al(i-Bu)_3作用,形成了共聚活性中心,~(13)C-NMR证实聚合产物为乙烯与α-烯烃的共聚物。在乙烯原位共聚催化体系中,以β-二酮锆为单一主催化剂,以AlEt_2Cl为齐聚助催化剂,共聚助催化剂则分别采用了MAO、AlEt_3、Al(i-Bu)_3。~(13)C-NMR表征得到聚合产物为含有一定支链长度分布的支化聚乙烯。同时由于支化结构的存在,原位共聚产物的熔点和结晶度下降。由此证实了采用一种主催化剂与两种不同助催化剂作用可以形成2种不同功能的催化活性中心,从而也能实现乙烯原位共聚制备支化聚乙烯的构想。考察了两种助催化剂比例、催化剂浓度、铝锆比、聚合温度等反应条件对β-二酮锆/AlEt_2Cl/MAO原位共聚催化体系的影响,确立了铝锆比n(Al)/n(Zr)=100,聚合温度为60℃时聚合活性最高;同时考察了两种助催化剂比例、铝锆比等聚合条件对β-二酮锆/AlEt_2Cl/AlEt_3、β-二酮锆/AlEt_2Cl/Al(i-Bu)_3原位共聚催化体系影响。(本文来源于《河北工业大学》期刊2008-03-01)

胡文艳,杨敏,赵辛,刘宾元,郝小宇[2](2008)在《β-二酮锆/AlEt_2Cl/MAO催化乙烯原位共聚合成支化聚乙烯》一文中研究指出A novel catalytic system to prepare branched polyethylene with single catalyst activated by two different co-catalysts is reported in this paper via the tandem catalysis,with ethylene as single monomer.Such catalytic system is composed of β-diketonate zirconium complexes,i.e.(acac)2ZrCl2(Ⅰ)and(dbm)2ZrCl2(Ⅱ)as catalyst precursors,diethylaluminium chloride(AlEt2Cl)as a co-catalyst for ethylene oligomerization and methylaluminoxane(MAO)as another one for the in situ copolymerization with ethylene.The oligomers obtained were mainly α-olefins,and the contents of them in weight were 76.84 for Ⅰ and 65.99 for Ⅱ,while the part being able to be copolymerized was 62.12 and 55.32 for Ⅰ and Ⅱ,respectively.The branched polyethylene via in situ copolymerization of ethylene was prepared by the tandem catalytic system Ⅰ/AlEt2Cl/MAO or Ⅱ/AlEt2Cl/MAO.13C NMR spectrum reveals that the resultant copolymer was branched polyethylene with total branches of 2.1/1000C,including ethyl group of 1.2/1000C,butyl group of 0.8/1000C and longer branches of 0.1/1000C.With increasing the molar ratio of AlEt2Cl to MAO,the melting temperature of the polymer obtained decreased from 133.7 to 116.7 ℃ for Ⅰ/AlEt2Cl/MAO and from 131.7 to 118.8 ℃ for Ⅱ/AlEt2Cl/MAO as well as the change of crystallinity.The catalytic activities for catalyst Ⅰ/AlEt2Cl/MAO and Ⅱ/AlEt2Cl/MAO were from 2.48×104 to 0.10×104 g PE/(mol Zr·h)and from 1.00×104 to 0.32×104 g PE/(mol Zr·h),respectively.The results indicate that the branched polyethylene can be obtained by such a catalytic system.(本文来源于《高等学校化学学报》期刊2008年02期)

王建明,胡杰[3](2007)在《乙烯原位共聚制备高支化度聚乙烯》一文中研究指出利用乙烯原位聚合新工艺制备了高支化度聚乙烯,研究了影响聚合活性、齐聚产物分布的主要因素,探讨了聚合参数与高支化度聚乙烯性能之间的关联。结果表明,聚合体系中齐聚催化剂的用量变化是高支化度聚乙烯性能发生改变的主要原因,齐聚催化剂用量适当减少,聚乙烯的支化度降低,结晶度、密度及熔点升高;体系的n(Fe)/n(Zr)对共聚体系的聚合活性和高支化度聚乙烯性能的影响较大;甲基铝氧烷(MAO)的用量增加,共聚体系的聚合活性也增大,聚乙烯的支化度降低,结晶度、密度及熔点升高;当选择n(Fe)/n(Zr)为1∶2,聚合温度为60℃时,乙烯原位共聚制备高支化度聚乙烯的效果较好。(本文来源于《石化技术与应用》期刊2007年04期)

黄志军[4](2007)在《乙烯原位共聚制高性能LLDPE的研究》一文中研究指出乙烯原位共聚法是以乙烯为唯一单体,在同一催化体系中同时引入乙烯齐聚催化剂和共聚催化剂催化乙烯原位共聚制线性低密度聚乙烯(LLDPE)。目前,用于乙烯原位共聚的齐聚催化剂有二聚催化剂、宽分布乙烯齐聚催化剂和叁聚催化剂,而以1-辛烯为共聚单体制得的LLDPE的许多性能都优于以1-丁烯和1-己烯为共聚单体制得的LLDPE。本论文以此为出发点,以PNP/Cr(Ⅲ)乙烯四聚催化剂为齐聚催化剂,茂金属催化剂为共聚催化剂催化乙烯原位共聚制支链主要为己基的高性能LLDPE。本论文分为两部分:PNP/Cr(Ⅲ)乙烯四聚催化剂性能评价和乙烯四聚催化剂与茂金属催化剂复配催化乙烯原位共聚制支链主要为己基的高性能LLDPE。在第一部分中,合成了对1-辛烯具有高选择性的环戊基双磷胺配体。在以Cr(acac)3为主催化剂、MAO为助催化剂,四氯乙烷为促进剂时,系统考察了配体与主催化剂物质的量比、反应温度、反应压力、助催化剂用量诸反应条件对乙烯四聚活性和1-辛烯选择性的影响。在第二部分中,系统研究了四聚催化剂与茂金属催化剂物质的量比、反应温度、助催化剂用量诸反应条件对原位共聚催化活性和产物性能的影响。结果表明,在原位共聚催化体系中存在明显的共单体效应。与乙烯均聚相比,原位共聚催化体系具有更好的热稳定性,在反应温度为30~80℃之间,催化活性随温度的升高而增大。助催化剂用量对共聚产物性能的影响较为显着。随着助催化剂用量的增加,聚合产物分子量呈下降趋势,聚合物的熔点和密度也随着助催化剂用量的增加而下降。利用13C-NMR谱图对聚合产物的组成和支链结构分析可知,得到的聚合物为支化聚乙烯。支链中己基含量最大,为64.97%,同时存在一定量的丁基(27.39%)和少量的乙基(7.64%)。(本文来源于《大庆石油学院》期刊2007-03-20)

王艳洁,闫卫东[5](2006)在《DSC和XRD方法研究乙烯原位共聚所得支化聚乙烯的链结构》一文中研究指出通过差示扫描量热法(differential scanning calorimetry,DSC)研究了乙烯原位聚合线性低密度聚乙烯(LLDPE)在连续自成核退火过程中的分步结晶,得到产物链结构的支化非均匀性的信息.研究发现LLDPE在经过热分级处理后其熔融曲线呈多峰状,表明产物具有一定的非均匀性,不同长度链段所形成的晶片厚度在4~10nm之间;X射线衍射(XRD)结果表明,各不同晶面所对应的微晶尺寸在几十纳米左右.比较了其与乙烯和长链α-烯烃共聚物的DSC热分级曲线和XRD曲线,结果表明两者存在一定的统一性.由此认为可以利用乙烯与不同链长α-烯烃共聚的方法模拟乙烯原位聚合产物,从而简化了研究乙烯原位聚合产物结构的复杂性.(本文来源于《科学通报》期刊2006年23期)

张海燕,黄志军,刘晓瑜,王力搏,宁英男[6](2006)在《乙烯原位共聚制线性低密度聚乙烯研究进展》一文中研究指出综述了乙烯原位共聚法制备线性低密度聚乙烯研究的新进展。按照齐聚催化剂的类型,分别介绍了二聚催化体系、宽分布乙烯齐聚催化体系、叁聚催化体系及四聚催化体系,并对共聚催化剂作了简要说明。提出了乙烯原位共聚的发展方向。(本文来源于《精细石油化工进展》期刊2006年10期)

徐浩[7](2006)在《分子筛负载催化剂的乙烯齐聚/原位共聚反应规律研究》一文中研究指出本论文工作主要探讨了受限纳米空间内(均相催化剂负载于分子筛孔道中)进行乙烯齐聚反应和乙烯原位共聚反应规律的研究,并与自由空间内(均相催化剂)聚合反应规律进行了比较。本研究初步探索了受限纳米空间内乙烯齐聚及原位共聚反应过程与自由空间内乙烯聚合反应规律的异同点,为分子筛负载乙烯聚合催化剂的工业应用提供了有益的基础数据。研究工作的主要内容如下:采用SiO_2负载甲基铝氧烷(MAO)作为催化剂,分子筛为吸水剂合成了两种分别含有卤素、甲基和只含甲基的吡啶二亚胺配体。将所得配体与FeCl_2·4H_2O反应得到对应的后过渡金属配合物。这些化合物以MAO为助催化剂,常压乙烯齐聚活性即达2.89×10~7 g/mol Fe·?h;所得齐聚产物的分布可以通过改变配体的结构而进行调整。首次采用介孔分子筛(MCM-41及SBA-15)负载铁系后过渡金属乙烯齐聚催化剂,70℃以上的催化活性高于均相催化剂。这类载体催化剂不仅提高了铁系催化剂的高温乙烯齐聚活性,齐聚产物中低碳α-烯烃的选择性明显增加,具有潜在工业应用价值。首次采用球形MCM-41分子筛负载乙烯齐聚催化剂C_(25)H_(17)Cl_2N_3·FeCl_2和共聚催化剂Et(Ind)_2ZrCl_2,在分子筛孔道的受限纳米空间内进行乙烯原位共聚反应形成线性低密度聚乙烯(LLDPE)。该双功能催化体系乙烯原位共聚反应动力学过程平稳,聚合物形态较好。与均相催化体系相比,分子筛负载催化剂体系所得LLDPE相对分子质量增加,支化度较高,熔点下降。(本文来源于《燕山大学》期刊2006-10-01)

胡友良,张志成[8](2005)在《乙烯原位共聚法制备线性低密度聚乙烯的研究进展》一文中研究指出系统综述了近二十年来乙烯原位共聚法制备线性低密度聚乙烯的研究开发工作。按照共聚催化剂的不同,分为Z ieg ler-Natta催化体系、茂金属催化体系及非茂金属催化体系3类催化体系,着重阐述了乙烯原位共聚催化体系的特点、得到的聚合物的特征及乙烯原位共聚法的优缺点等。(本文来源于《石油化工》期刊2005年10期)

胡友良[9](2005)在《乙烯原位共聚制备线性低密度聚乙烯》一文中研究指出乙烯原位共聚制备线性低密度聚乙烯(LLDPE)采用双功能催化体系(齐聚和共聚催化剂)。在同一反应器中,齐聚催化剂催化乙烯齐聚生成α-烯烃,共聚催化剂将乙烯与原位产生的α-烯烃进行共聚得到支化聚乙烯。由于这种方法采用乙烯为唯一单体,避免加入己烯、辛烯等价格高的共聚单体,因此在成本上比直接共聚法制备LLDPE有优势。另外,通(本文来源于《2005年全国高分子学术论文报告会论文摘要集》期刊2005-10-01)

黄英娟,姬荣琴,刘盘阁,李贺新,闫卫东[10](2005)在《亚胺基吡啶铁配合物/茂金属催化乙烯原位共聚中的共单体效应》一文中研究指出研究了亚胺基吡啶铁配合物{[(2-Me-4-R-C6H4N=C(Me))2C5H3N]FeCl2}(1R=Br,2R=OMe)分别与茂金属Et[Ind]2ZrCl2复配催化乙烯原位共聚中的共单体效应。探讨了齐聚催化剂的活性和聚合反应温度对共单体效应的影响,以及共单体效应对所得产物物理性能的影响。结果表明,随着齐聚催化剂活性的降低,出现共单体效应时两种主催化剂的最佳配比值增加;聚合温度的升高使最高活性值下降。共单体效应对所得共聚物的物理性能影响不明显。(本文来源于《高分子材料科学与工程》期刊2005年03期)

乙烯原位共聚论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

A novel catalytic system to prepare branched polyethylene with single catalyst activated by two different co-catalysts is reported in this paper via the tandem catalysis,with ethylene as single monomer.Such catalytic system is composed of β-diketonate zirconium complexes,i.e.(acac)2ZrCl2(Ⅰ)and(dbm)2ZrCl2(Ⅱ)as catalyst precursors,diethylaluminium chloride(AlEt2Cl)as a co-catalyst for ethylene oligomerization and methylaluminoxane(MAO)as another one for the in situ copolymerization with ethylene.The oligomers obtained were mainly α-olefins,and the contents of them in weight were 76.84 for Ⅰ and 65.99 for Ⅱ,while the part being able to be copolymerized was 62.12 and 55.32 for Ⅰ and Ⅱ,respectively.The branched polyethylene via in situ copolymerization of ethylene was prepared by the tandem catalytic system Ⅰ/AlEt2Cl/MAO or Ⅱ/AlEt2Cl/MAO.13C NMR spectrum reveals that the resultant copolymer was branched polyethylene with total branches of 2.1/1000C,including ethyl group of 1.2/1000C,butyl group of 0.8/1000C and longer branches of 0.1/1000C.With increasing the molar ratio of AlEt2Cl to MAO,the melting temperature of the polymer obtained decreased from 133.7 to 116.7 ℃ for Ⅰ/AlEt2Cl/MAO and from 131.7 to 118.8 ℃ for Ⅱ/AlEt2Cl/MAO as well as the change of crystallinity.The catalytic activities for catalyst Ⅰ/AlEt2Cl/MAO and Ⅱ/AlEt2Cl/MAO were from 2.48×104 to 0.10×104 g PE/(mol Zr·h)and from 1.00×104 to 0.32×104 g PE/(mol Zr·h),respectively.The results indicate that the branched polyethylene can be obtained by such a catalytic system.

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

乙烯原位共聚论文参考文献

[1].胡文艳.单一非茂主催化剂与两种助催化剂催化乙烯原位共聚[D].河北工业大学.2008

[2].胡文艳,杨敏,赵辛,刘宾元,郝小宇.β-二酮锆/AlEt_2Cl/MAO催化乙烯原位共聚合成支化聚乙烯[J].高等学校化学学报.2008

[3].王建明,胡杰.乙烯原位共聚制备高支化度聚乙烯[J].石化技术与应用.2007

[4].黄志军.乙烯原位共聚制高性能LLDPE的研究[D].大庆石油学院.2007

[5].王艳洁,闫卫东.DSC和XRD方法研究乙烯原位共聚所得支化聚乙烯的链结构[J].科学通报.2006

[6].张海燕,黄志军,刘晓瑜,王力搏,宁英男.乙烯原位共聚制线性低密度聚乙烯研究进展[J].精细石油化工进展.2006

[7].徐浩.分子筛负载催化剂的乙烯齐聚/原位共聚反应规律研究[D].燕山大学.2006

[8].胡友良,张志成.乙烯原位共聚法制备线性低密度聚乙烯的研究进展[J].石油化工.2005

[9].胡友良.乙烯原位共聚制备线性低密度聚乙烯[C].2005年全国高分子学术论文报告会论文摘要集.2005

[10].黄英娟,姬荣琴,刘盘阁,李贺新,闫卫东.亚胺基吡啶铁配合物/茂金属催化乙烯原位共聚中的共单体效应[J].高分子材料科学与工程.2005

论文知识图

乙烯原位共聚法制备的LLDPE的G...乙炔基桥联不对称双核钛配合物催化~#...铁-锆双功能催化体系的结构TEA对聚合活性的影响非均相双功能催化体系的结构双功能催化体系的结构

标签:;  ;  ;  ;  ;  ;  ;  

乙烯原位共聚论文_胡文艳
下载Doc文档

猜你喜欢