导读:本文包含了不对称环加成论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:不对称,亚胺,催化剂,手性,金鸡纳,不饱和,吡唑。
不对称环加成论文文献综述
蒋伟健,陈志卫[1]（2019）在《有机小分子催化α，β-不饱和酮的不对称共轭加成反应研究进展》一文中研究指出不饱和酮的不对称共轭加成反应在有机合成中是一类连接C-C键的非常重要的反应。相比过渡金属催化,有机小分子催化剂有着独特的优势,如不含过渡金属、容易制备、价格低廉、反应条件温和以及稳定性强等。文章综述了几类有机小分子催化剂对α,β-不饱和酮的不对称共轭加成反应。结果表明,手性胺和手性磷酸催化剂在不对称加成中具有良好的收率及选择性,但是包含联萘酚骨架的催化剂对于大部分的共轭加成反应均具有优秀的催化作用以及优异的选择性。(本文来源于《浙江化工》期刊2019年11期）
张志平,解鸿宇,班树荣,李青山[2]（2019）在《基于金鸡纳碱的磺酰脲类小分子催化剂的合成及其在不对称Michael加成反应中的应用》一文中研究指出金鸡纳碱类衍生物广泛应用于有机小分子催化。本文采用Mitsunobu反应和磺酰基异氰酸酯的胺解,合成了4种金鸡纳碱-磺酰脲类催化剂(3a～3d),其结构经~1H NMR,~(13)C NMR, IR和HR-MS(ESI)表征。在优化反应条件下,3a催化硝基甲烷与查尔酮间的不对称Michael加成反应,收率71%和33%ee。(本文来源于《合成化学》期刊2019年11期）
周扬,周鸣强,袁伟成[3]（2019）在《有机催化的苄醇与吡唑啉酮亚胺的不对称加成反应》一文中研究指出以金鸡纳碱衍生的双功能方酰胺为催化剂,催化苄醇与吡唑啉酮亚胺的不对称加成反应,以高达85%的收率和92%ee合成了12个结构新颖的含有吡唑啉酮骨架的N,O-缩醛类手性化合物,其结构经~1H NMR,~(13)C NMR, HR-MS(ESI-TOF)及X-ray表征。(本文来源于《合成化学》期刊2019年11期）
楚兴[4]（2019）在《探讨有机催化的不对称Michael加成反应》一文中研究指出在现今的科研领域中,针对有机催化的不对称合成反应是主要的研究热点,不对称Michele加成反应是大量手性合成子以及药物中间体的合成的重要方式。现今已有催化Michale加成反应的有机催化剂主要有脯氨酸及其衍生物、手性咪唑啉酮以及金鸡纳碱衍生物等。文章对多种有机催化剂在催化不对称Michael加成反应中的使用、不对称诱导反应的作用机制、催化剂分子结构、作用反应条件对催化活性以及不对称诱导作用的影响等方面进行了综述,期望为后续研究带来一定的参考。(本文来源于《化工管理》期刊2019年21期）
李岩,易东,安少波,王钦[5]（2019）在《环胺类骨架的联二萘酚配体催化炔烃对N-二苯基膦酰亚胺不对称加成反应研究》一文中研究指出本文发展了一种新的简便方法,用于制备系列含环胺类骨架的联二萘酚(BINOL-Cycloamine)配体。此类配体联合Et_2Zn,可用于催化端基炔对N-二苯基膦酰亚胺的不对称加成反应,合成炔丙基胺类产物。其中筛选出的配体能有效催化合成炔丙基胺类产物,产率高达85%,对映选择性ee值57%。(本文来源于《化学研究与应用》期刊2019年07期）
[6]（2019）在《通过Aza-Achmatowicz呋喃重排反应与吲哚亲核加成高效完成天然产物(-)-Alstofolinine A的首次不对称全合成》一文中研究指出Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 4988~4991吲哚并氮杂双环[3.3.1]壬烷环系广泛存在于吲哚类生物碱中,该环系是macroline/sarpagine/ajmaline类天然产物的核心骨架结构.北京生命科学研究所齐湘兵课题组以廉价易得的生物质原料呋喃衍生物和吲哚乙酸为起始原料,在成功合成手性底物1的基础上,首先通过Aza-Achmatowicz反应对呋喃进行氧化重排,接着利用吲哚2-位的亲核(本文来源于《有机化学》期刊2019年06期）
刘渝鑫[7]（2019）在《双功能化手性有机催化剂的合成及其在不对称亚胺加成反应中的应用》一文中研究指出手性含氮化合物在自然界中广泛分布,并且也是许多生物活性分子的重要组成部分。在这些化合物中,含氮结构片段对其生物活性起重要作用。使用亚胺作为亲电试剂与不同亲核试剂进行不对称催化加成是合成各种手性含氮化合物最高效和方便的途径之一。因此,发展适用的新型催化剂以及拓展新的亚胺不对称加成反应均具有重要意义。本论文合成了金鸡纳碱以及氨基酸骨架的新型多氢键双功能相转移催化剂,并将这些催化剂和文献已知的具有优异催化性能的双功能催化剂成功应用于亚胺和碳亲核试剂以及氮亲核试剂的不对称加成反应中。具体工作包括以下五个部分:1.以廉价易得的α-氨基酸出发设计并合成了一系列新型具有多氢键供体的双功能相转移催化剂,并成功应用于α-氨基砜与硝基烷烃的不对称nitro-Mannich反应。其中,以L-苯甘氨醇或L-苯丙氨醇为多氢键供体的催化剂均展现了优异的催化性能。经过催化剂、溶剂、碱的当量的优化筛选得到了最优条件:5 mol%的催化剂,氯仿为溶剂,加入5 equiv氢氧化钾,在-20°C下反应12小时。实验结果表明,该反应底物范围广、产率高、对映和非对映选择性优异(90->99.9%ee,90:10-92:8 dr)。尤其,与之前的报道相比,脂肪族α-氨基砜的对映选择性已经提高到很高水平(91-93%ee)。机理控制实验支持催化剂的双功能协同催化,并表明催化剂的多氢键供体苯甘氨醇部分上的羟基和催化剂的季铵中心对于在该不对称nitro-Mannich反应中实现优异的催化活性和立体选择性是至关重要的。最后,通过衍生化合成了相应光学纯的邻二胺。2.设计合成了一系列金鸡纳碱衍生的具有多氢键供体的双功能相转移催化剂,并成功应用于靛红衍生的N-Boc酮亚胺的不对称nitro-Mannich反应。其中具有3,5-二叔丁基苄基结构的催化剂展现了最优的催化性能。使用LiOH·H_2O作碱时明显提高了反应的对映选择性,并且在氯仿做溶剂时反应中添加10μL水是必不可少的。经过碱、催化剂、溶剂、温度的筛选得到最优条件:在-40°C下,10 mol%催化剂,无水氯仿加入10μL蒸馏水为溶剂,加入5 equiv LiOH·H_2O。通过该方法以高产率(96-99%)、高对映选择性(高达95%ee)构建了一系列3-取代3-氨基-羟吲哚衍生物。机理控制实验验证了该双功能催化剂的协同催化机制,并表明催化剂的氢键供体苯甘氨醇部分上的羟基和催化剂的季铵中心对于在该不对称nitro-Mannich反应中实现优异的催化活性和对映选择性是缺一不可的。3.将已经开发的金鸡纳碱衍生的具有多氢键供体的双功能相转移催化剂成功应用于靛红衍生的酮亚胺与α-芳基硝基烷烃的高度非对映和对映体选择性nitro-Mannich反应。该催化体系是首例应用于该反应的非金属催化体系。当硝基烷烃被α-芳基硝基烷烃替代时,相应产物的非对映选择性有显着改善。经过对催化剂、碱、溶剂、温度以及亲核试剂当量的优化筛选得到了最优条件:在-40°C,10 mol%催化剂,未纯化的氯仿为溶剂,5 equiv LiOH·H_2O为碱。通过该方法以广泛的底物范围、高产率(96-99%)、高对映和非对映选择性(高达95%ee,高达95:5 dr)构建了一系列3-取代3-氨基-羟吲哚衍生物。机理控制实验表明催化剂的苯甘氨醇部分上的羟基和催化剂的季铵中心实现了双功能协同催化。4.通过氢化奎宁衍生的手性硫脲催化剂催化的靛红衍生的酮亚胺与氧代-茚满酸酯的不对称Mannich反应,直接一步构建了一系列具有手性双环结构的3-取代3-氨基-羟吲哚衍生物。这类双环结构是几类天然产物的特征结构,尤其,其中一些含有β-氨基酸衍生物结构的物质具有特殊的生物活性。并且,立体选择性合成手性双环在有机合成中是极具挑战性的。用氢化奎宁骨架替代奎宁骨架,显着地改善了反应的非对映选择性,这可能是由于氢化奎宁骨架的C1位C-C键易于旋转,可有效改善催化剂与底物的立体匹配。实验结果表明,该反应底物范围广、产率高(92-99%)、对映和非对映选择性优异(85-99%ee,高达>99:1 dr)。通过该方法显着提高了β-酮酯与酮亚胺Mannich反应的非对映选择性。通过克级实验证明了该反应的稳定性和实用性。结合产物的立体化学,提出了一种可能的反应过渡态模型。5.以奎宁衍生的手性脲为催化剂,以芳胺和靛红衍生的酮亚胺为底物,构建了一系列非常具有挑战性的新型非环N,N'-缩酮。N,N'-缩醛(酮)是许多药物分子和生物天然产物最重要的核心结构之一。更重要的是,据报道其中一种对映体的生物活性明显高于其外消旋混合物。氮亲核试剂不对称加成亚胺构建的手性N,N'-缩醛(酮),即在一个碳上含有两个不同的氮基团,由于其潜在的不稳定性而报道较少。已报道方法大多是通过成环来减轻N,N'-缩醛(酮)的不稳定性,因此手性非环N,N'-缩醛(酮)的合成更加具有挑战性。通过使用甲基叔丁基醚作为溶剂,成功得到了高对映选择性的产物。奎宁和氢化奎宁衍生的脲和硫脲均具有优异的催化性能。通过该方法构建了一系列具有非环N,N'-缩酮结构的高产率(78-99%)和高对映选择性(76-96%ee)的3-取代3-氨基-羟吲哚衍生物。克级实验证明了该反应的稳定性和实用性,并且结合产物的立体化学提出了可能的反应过渡态模型。(本文来源于《吉林大学》期刊2019-06-01）
刘航帆[8]（2019）在《手性磷酸催化萘偶氮酯与3-乙烯基吲哚不对称[3+2]环加成反应研究》一文中研究指出乙烯基吲哚是重要的有机合成中间体,具有高度的反应活性,它参与的主要反应类型有:[3+2]环加成反应、迈克尔加成反应、[4+2]环加成反应等。近年来其参与的不对称合成反应早已成为了化学家的研究热点。本论文主要分为叁章内容:第一章:叙述了近年来吲哚的2,3位双键及乙烯基吲哚类化合物延伸双键作为反应构筑模块参与的各类反应。第二章:叙述了萘偶氮酯类化合物与乙烯基吲哚类化合物通过手性磷酸催化的不对称[3+2]环加成反应,通过改变底物2位取代基的大小,并调节催化剂、溶剂、反应时间等来合成手性2,3'-偶联双吲哚衍生物3或3,3'-偶联双吲哚衍生物5。其产率和ee值均高达90%以上,并提出了合理的反应机理。第叁章:主要叙述上述手性双吲哚偶氮类化合物由中心手性至轴手性传递探索反应,通过改变氧化剂、溶剂、反应时间和浓度等条件取得了预期的结果,成功合成了一系列具有轴手性的3,3'-偶联吲哚衍生物6,产率和ee值均高达90%以上,并且转化率cp大于0.95。(本文来源于《西北大学》期刊2019-06-01）
丁文萍[9]（2019）在《钯催化烯基叁元环化合物与含不饱和键化合物的不对称环加成反应研究》一文中研究指出钯催化烯基环丙烷类化合物与含不饱和键化合物的不对称[3+2]环加成反应,是合成取代的五元环化合物的一种非常重要的途径。但是,能与烯基叁元环化合物发生环加成反应的含碳碳不饱和键的底物主要集中于缺电子烯烃类型。其中,双吸电子基活化烯烃的环加成反应研究比较多,单活化烯烃的环加成反应例子却比较少,不对称催化也是近年来才有过一些报道。而同样含有碳碳不饱和键的炔烃作为底物与烯基叁元环化合物的环加成反应却没有报道过。本论文研究了钯催化下烯基环丙烷化合物与缺电子炔烃的不对称环加成反应。通过对炔烃底物上活化基团的调节,我们使用炔基α-酮酸酯为底物,首次成功地实现了反应活性较弱的炔烃与双氰基取代的烯基环丙烷化合物的[3+2]环加成反应。通过对反应条件的考察,我们以Pd(dba)_2作为钯源,(R)-SEGPHOS作为配体,二氯甲烷与乙二醇二甲醚以1.2:0.8的比例混合作为反应溶剂,将反应温度控制在10~oC,以26-89%的收率,51-89%的对映选择性得到多种多取代的环戊烯化合物。同时,该反应的底物适用范围比较广。炔烃端基取代基可以是芳基、杂芳基、烷基、杂原子取代基等,并且,当使用将炔基α-酮酸酯底物中的酯基用羰基代替的底物时,反应也可以顺利发生。(本文来源于《上海师范大学》期刊2019-06-01）
武原琪[10]（2019）在《新型叁氟甲基亚磺酰胺膦配体用于银催化的不对称[3+2]环加成反应研究》一文中研究指出多取代的手性吡咯烷衍生物多存在于天然产物和药物分子中,同时也是有机小分子催化剂以及手性配体合成过程中的重要中间体。过渡金属催化的缺电子烯烃与甲亚胺叶立德的不对称[3+2]环加成反应是构建这类多取代手性吡咯烷衍生物的有效合成方法之一。开发简单高效的手性配体催化剂体系,用于不同缺电子烯烃与甲亚胺叶立德的不对称[3+2]环加成反应,仍具有重要意义。近年来,手性叔丁基亚磺酰胺膦配体Ming-phos以优秀的非对映选择性和对映选择性应用于铜催化的β-叁氟甲基-β,β-双取代烯酮以及α-叁氟甲基-α,β-不饱和酯与甲亚胺叶立德的不对称[3+2]环加成反应中。以此为基础,本文合成了一种3,5-二(叁氟甲基)苯基取代的亚磺酰胺膦配体Ming-phos((S,Rs)-M8),该配体的制备仅需一步反应,且能以中等产率实现克级规模制备。将其应用于银催化的N-芳基马来酰亚胺与甲亚胺叶立德的不对称[3+2]环加成反应中,以较高的产率和较好的对映选择性合成一系列具有四个立体手性中心的双环吡咯烷衍生物。也实现了N-(2-叔丁基苯基)马来酰亚胺的去对称化,生成了一系列具有四个立体手性中心和一个N-C手性轴的双环吡咯衍生物。本文还将[Ag]/((S,Rs)-M8)复合催化剂应用于前手性环戊烯二酮与甲亚胺叶立德的不对称[3+2]环加成反应体系,以优秀的对映选择性得到了一系列了季碳手性中心增加的目标双环吡咯烷衍生物,同时实现了前手性环戊烯二酮的去对称化反应。(本文来源于《长春工业大学》期刊2019-06-01）
不对称环加成论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
金鸡纳碱类衍生物广泛应用于有机小分子催化。本文采用Mitsunobu反应和磺酰基异氰酸酯的胺解,合成了4种金鸡纳碱-磺酰脲类催化剂(3a～3d),其结构经~1H NMR,~(13)C NMR, IR和HR-MS(ESI)表征。在优化反应条件下,3a催化硝基甲烷与查尔酮间的不对称Michael加成反应,收率71%和33%ee。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
不对称环加成论文参考文献
[1].蒋伟健,陈志卫.有机小分子催化α，β-不饱和酮的不对称共轭加成反应研究进展[J].浙江化工.2019
[2].张志平,解鸿宇,班树荣,李青山.基于金鸡纳碱的磺酰脲类小分子催化剂的合成及其在不对称Michael加成反应中的应用[J].合成化学.2019
[3].周扬,周鸣强,袁伟成.有机催化的苄醇与吡唑啉酮亚胺的不对称加成反应[J].合成化学.2019
[4].楚兴.探讨有机催化的不对称Michael加成反应[J].化工管理.2019
[5].李岩,易东,安少波,王钦.环胺类骨架的联二萘酚配体催化炔烃对N-二苯基膦酰亚胺不对称加成反应研究[J].化学研究与应用.2019
[6]..通过Aza-Achmatowicz呋喃重排反应与吲哚亲核加成高效完成天然产物(-)-AlstofolinineA的首次不对称全合成[J].有机化学.2019
[7].刘渝鑫.双功能化手性有机催化剂的合成及其在不对称亚胺加成反应中的应用[D].吉林大学.2019
[8].刘航帆.手性磷酸催化萘偶氮酯与3-乙烯基吲哚不对称[3+2]环加成反应研究[D].西北大学.2019
[9].丁文萍.钯催化烯基叁元环化合物与含不饱和键化合物的不对称环加成反应研究[D].上海师范大学.2019
[10].武原琪.新型叁氟甲基亚磺酰胺膦配体用于银催化的不对称[3+2]环加成反应研究[D].长春工业大学.2019
论文知识图
