导读:本文包含了碳碳键断裂反应论文开题报告文献综述、选题提纲参考文献及外文文献翻译，主要关键词:施密特,化合物,克莱,不饱和,自由基,官能团,丁烯。
碳碳键断裂反应论文文献综述
赵斌林[1]（2019）在《基于单电子转移的碳碳键断裂反应研究》一文中研究指出碳碳键作为一种惰性化学键,是构成有机化合物基本骨架的核心部分。碳碳键的断裂和重组是原油精炼工业中的关键技术。此外,温和条件下的碳碳键选择性断裂也是精细化工生产以及有机合成方法学研究中具有挑战的研究课题。叁元环和四元环具有张力的小环化合物是有机化学工作者进行碳碳键断裂反应研究的重要反应底物。这主要得益于张力环的张力能量可以补充惰性碳碳键在发生断裂时所需的能量差。随着过渡金属催化剂以及反应体系的多样性发展,铑、钯、钌等过渡金属催化的选择性碳碳键断裂得到全面而深入的发展。近几年,自由基驱动的碳碳键断裂反应研究是有机化学方法学研究的热门课题之一。这类反应主要以自由基引发的自由基迁移碳碳键断裂和自由基引发的β-碳断裂为主。我们一直致力于惰性键的断裂以及官能团化反应研究,其中碳碳键断裂反应研究也是我们的研究方向之一。基于文献调研和实验基础,本论文的主要研究内容是基于单电子转移的选择性碳碳键断裂反应研究。本论文的研究内容包括铜催化环丁酮肟酯与烯烃发生分子间类Heck类型反应研究;光催化和铜催化引发环酮肟酯碳碳键断裂重组反应研究;光催化环酮肟酯选择性碳碳键断裂的氧化反应研究:第一部分:过渡金属催化的碳碳键断裂官能团化反应在复杂有机分子的合成中起到至关重要的作用,由于分子中不同碳碳键之间的活化能垒相差无几,所以如何选择性地实现碳碳键断裂十分具有挑战。环丁酮及其衍生物是十分重要的一类化合物广泛的应用于各种天然产物的合成中。我们开发了一种铜催化环丁酮肟酯与烯烃发生分子间Heck类型反应生成端氰类化合物的实验方法。该方法实验条件温和体系简单,不需要在反应体系中加入配体、氧化剂、碱以及高毒性的氰盐类化合物。该反应体系可以兼容各种各样的环丁酮以及烯烃化合物。此外除了铜催化的反应体系,我们还开发了一种光催化的反应体系实现相同的反应转化。第二部分:酮肟及其衍生物在有机化学合成中具有广泛的应用。经典有机人名反应Beckmann重排就是基于酮肟在酸的条件下发生重排反应生成酰胺或者内酰胺类化合物。如果酮肟的羰基邻位碳为季碳,在酸性条件下则会发生Beckmann断裂生成相应的烯基端氰类化合物。此外Neber重排反应也是围绕酮肟衍生物发生相应重排转化生成α-氨基酮类化合物的经典有机反应。所以开发有关酮肟衍生物转化的反应是具有深远的研究意义的。我们开发了一种基于单电子转移驱动碳碳键断裂重组生成端氰酯类化合物的合成方法。不同于其它有关酮肟的重排反应需要强酸或强碱的反应体系,该反应在光催化或铜催化的温和反应条件下可以进行转化高效地生成各种各样的不同链长的含有各种取代基的端基氰酯类化合物,极大的丰富了酮肟衍生物反应转化的多样性发展。第叁部分:碳碳键的断裂和重组在有机反应逆合成分析中是具有非常重要的研究意义的。该反应策略在选择性地断裂一根惰性化学键的同时,生成两个新的可以继续进行官能团化的化学键。有关碳碳键断裂的方法按反应路径主要分为氧化加成、β-碳消除、迁移以及重排反应几种路径。叁元环或四元环这些含有张力的小环化合物是实现碳碳键断裂反应研究比较理想的反应底物,因为环张力的释放为小环化合物的碳碳键断裂提供了强大的驱动力。而非张力环在发生碳碳键断裂过程缺少环张力释放的驱动力,所以关于非张力环的碳碳键断裂的难度较大,鲜有报道。Baeyer-Villiger氧化反应是酮在过氧化物的氧化作用下,发生碳碳键断裂氧化生成酯的反应。随着传统反应Swern氧化以及Kornblum氧化反应的应用和发展,DMSO作为一种简单易得且温和的氧化剂越来越多的应用到有机化合物分子的合成中。我们开发了一种光催化环酮肟酯发生选择性碳碳键断裂并在DMSO溶剂的作用下反应生成端基氰酮类化合物的合成方法。该反应在选择性断裂一根碳碳键的同时生成含有氰基和羰基的功能性化合物。我们将相应的实验方法应用到一些复杂分子的反应以及手性分子的转化中可以生成相应的手性保持的复杂分子。(本文来源于《南京大学》期刊2019-05-28）
郑兆静[2]（2019）在《羰基α位碳碳键断裂反应研究》一文中研究指出碳碳键与碳氢键是构筑有机化合物的两种基本单元,碳氢键的活化在近几十年得到了迅速的发展,逐渐转变为一种常用的合成手段。但是,碳碳键的活化才刚刚起步,尚处于萌芽阶段。我国将“原子经济和精准可控的合成方法与技术”确定为“十叁五”期间合成化学优先发展的领域。这就要求合成化学必须发展更加高效、符合可持续发展的方法。而碳碳键断裂的反应是采用最直接的方法进行有机合成,符合“原子经济性”与“步骤经济性”的要求。该领域近几年逐渐的成为了研究热点。开展这类反应的研究,不仅能够为合成化学提供新的合成手段,也能够为人类经济的可持续发展提供支撑。羰基是有机化学中最基础的官能团,发展基于羰基碳碳键断裂的反应具有重要的意义。羰基具有较强的吸电子效应,可以降低其α位的碳碳键键能,使羰基α位碳碳键的活化成为可能。在经典的有机转化中,只有Baeyer-Villiger反应、Haloform反应等少数几种反应涉及到羰基α位碳碳键断裂,因此发展基于碳碳键断裂的有机合成方法学不仅可以提供新颖的合成方法,而且有助于我们深刻理解化学键的本质。本论文将针对羰基α位碳碳键断裂反应进行深入的研究。第一部分:采用氧化反应促进1,3-二酮化合物的碳碳键断裂是一种碳碳键断裂的有效方式,我们采用1,3-二酮化合物作为反应底物,高碘化合物作为氧化剂,实现了1,3-二酮的碳碳键断裂反应。通过这项研究,我们发展了一种用二乙酸碘苯促进的碳碳键断裂反应。该反应条件温和,环境友好,符合绿色化学和可持续发展的要求。第二部分:利用分子内的脱羰反应来构筑化学键是一种全新的羰基转化形式。采用这种分子内“挤出”CO策略,已经实现了羰基官能团如醛、酮、酯、酰胺等的分子内脱羰偶联反应,用于构建C-C、C-P、C-N、C-Cl和C-O等化学键。我们采用1,2-二羰基化合物——α-酮硫酯作为反应底物,在Ni催化作用下,通过采用不同的配体,实现了选择性单脱羰或者双脱羰反应。该工作有助于我们进一步认识脱羰反应机理,可以更好的利用脱羰反应构筑化学键,为有机合成和药物化学提供更加高效可靠的策略。第叁部分:我们将分子内的“挤出”策略扩展至了砜类化合物。利用导向基团实现了分子内的脱二氧化硫偶联反应。该反应具有良好的底物适用性和官能团兼容性。该方法的发展不仅提供了一种砜类化合物的新颖转化,还能够促进碳硫键活化的发展。(本文来源于《兰州大学》期刊2019-05-01）
蒋文婕,宋雅婷,韦晓静,徐义,陆娟[3]（2019）在《利用碳碳叁键断裂重组反应合成2,4,4-叁氯萘-1(4H)-酮衍生物》一文中研究指出以炔烃-联烯酮为原料,水作为亲核试剂,通过N-氯代丁二酰亚胺(NCS)介导的[2+2]环加成和碳碳叁键断裂重组反应合成了18个2,4,4-叁氯萘-1(4H)-酮衍生物,产率为55%～88%.所得产物的结构经NMR和IR以及HRMS等表征,其中目标产物2e的结构经X单晶分析确认.该反应条件温和、操作简单、无需金属催化剂且产率良好,为合成官能化的1-萘酮衍生物提供了一种新的高效的合成策略.(本文来源于《有机化学》期刊2019年04期）
周悦,左明辉,何彦辉,张洪梅,张莹[4]（2018）在《铜催化苯并环丁烯醇碳-碳键断裂反应机理研究》一文中研究指出运用量子化学方法,探究铜催化苯并环丁烯醇碳-碳键断裂的反应机理.采用密度泛函方法,以[Cu(OH)(cod)]_2为催化剂,研究环丁烯醇C(sp~3)-C(sp~3)键和C(sp~2)-C(sp~3)键断裂反应机理,分析C(sp~3)-C(sp~2)和C(sp~3)-C(sp~3)杂化强度的热力学信息,比较C(sp~3)-C(sp~2)和C(sp~3)-C(sp~3)裂解过程.(本文来源于《牡丹江师范学院学报(自然科学版)》期刊2018年04期）
[5]（2017）在《铈配合物参与的光催化环醇类化合物碳-碳键断裂官能团化反应》一文中研究指出醇类化合物的碳-碳键官能团化反应一直是有机化学家们关注的焦点之一.由于醇类化合物O—H键键解离能比较高,约为440 k J/mol,使醇类化合物发生碳-碳键断裂并进行直接官能团化反应的方法目前在文献中还鲜有报道.上海科技大学物质科学与技术学院左智伟课题组利用可见光催化的方法,顺利地实现了环醇类化合物的(本文来源于《有机化学》期刊2017年02期）
林远光,宋秋玲[6]（2016）在《新型无金属存在下有机胺催化芳香炔碳碳叁键断裂构筑芳香腈的反应》一文中研究指出在无金属催化剂存在的条件下,通过苯乙炔的碳碳叁键断裂反应,实现了苯甲腈的合成。这个反应具有良好的适用性,诸多常见的含有不同取代基的苯乙炔都可以实现这个反应,同时得到中等到较高的反应收率。(本文来源于《中国化学会第30届学术年会摘要集-第九分会：有机化学》期刊2016-07-01）
郭瑞强[7]（2016）在《基于硅胶磺酸催化的温和条件下合成烯胺及催化断裂碳碳键形成酰胺的反应研究》一文中研究指出利用价廉易得、腐蚀性低的硅胶磺酸为催化剂,在温和(室温)条件下可催化伯胺与1,3-二酮化合物形成烯胺,而在较高温度下又可以催化1,3-二酮C-C键裂解,并与伯胺形成酰胺。这个过程中不需要过渡金属,并在无溶剂条件下就可实现。机理研究表明,反应中氧气和水是促使C-C键的裂解的重要因素。在这个碳碳键的裂解过程中,硅胶磺酸具有活化氧功能,可以将分子氧活化产生自由基。我们利用2,2,6,6-四甲基-4-苯甲酰胺基哌啶(4-BATMP)作为自由基捕捉剂,成功检测到反应体系中自由基的存在。同时利用气相顶空法和离子色谱可以分别检测到反应体系中的副产物丙酮和甲酸、乙酸。论文的第一部分工作是研究硅胶磺酸在催化烯胺合成方面的应用。我们以价廉易得的硅胶为原料,制备出硅胶磺酸固体催化剂。硅胶磺酸催化芳香胺和脂肪胺与1,3-二酮在无溶剂的条件下中等到高收率的得到烯胺衍生物。这种合成烯胺衍生物的方法具有选择性好,收率较高,后处理简单等优点。论文的第二部分工作是使用硅胶磺酸为催化剂,胺和1,3-二酮在特定反应条件下(芳香胺在氧气氛围中,脂肪胺在氮气氛围中)发生C-C键裂解生成酰胺。我们通过考察不同反应温度、反应溶剂、催化剂类型、催化剂的量等对此反应的影响,确定了最优反应条件：0.25g(0.5g)硅胶磺酸为催化剂,在氧气(氮气)中,反应温度为120(140)℃,无溶剂条件下,催化胺和13二酮发生C-C键裂解生成酰胺(括号内为脂肪胺条件)。该过程适用于宽范围的底物胺和p-二酮,具有操作简单,收率良好(39-99%)等优点,为无过渡金属催化C-C键裂解提供了一种新的思路。(本文来源于《华东理工大学》期刊2016-03-31）
杨永青,朱孟楠,陆征,陈立婷,苏静[8]（2016）在《涉及碳-碳键断裂的克莱森-施密特缩合反应》一文中研究指出研究了Ba(OH)_2促进的β-二酮与芳香醛的克莱森-施密特反应,反应产物可能为单烯烃或双烯烃化合物.单烯烃的生成涉及碳-碳键的断裂,双烯烃产物是姜黄素的叁元环类似物.(本文来源于《有机化学》期刊2016年05期）
孙虹南[9]（2015）在《碳碳键和碳氮键的单电子转移氧化断裂反应研究》一文中研究指出随着社会和科技的不断发展与进步,当工业水平达到一个崭新高度的同时,也引发了一系列的能源危机和环境污染。因此,利用绿色无污染能源,通过温和的反应条件,发展新型的化学反应是化学家们不断追求和奋斗的目标。本文以可见光或过硫酸铵诱导的单电子转移反应为核心,对碳-碳键和碳-氮键的氧化断裂反应进行了研究。近几年,可见光诱导的单电子转移反应引起了人们的广泛关注,正迅速发展成为有机化学的一个热门研究领域。可见光不同于普通化学反应中用到的许多商业化试剂,它不但无污染、不会产生废物、而且还是一种可再生资源,对于绿色化学而言,可见光无疑是最理想的选择。应用可见光诱导策略,本文对常温、空气氛围下,醛类化合物碳-碳键的氧化断裂反应进行了研究。此反应不仅能够在温和的条件下进行,而且无论是环状/链状烷基取代还是苯基取代的醛类化合物都可以获得很好的收率(70-96%)。而且,在可见光条件下本文首次对迈克尔/碳-碳键氧化断裂串联反应进行了探索,此反应可以提供一种新颖的环戊酮类化合物合成方法。另外,本文还对可见光诱导的醛类化合物碳-碳键的氧化断裂反应机理进行了研究。通过自由基捕获对照实验结果表明此反应的历程涉及亚胺正离子自由基中间体,并证明了我们所提出的反应机理是合理的。氮杂环丙烷是有机合成过程中一类重要的叁元杂环类化合物,是合成含氮类化合物的重要原料。应用可见光诱导策略,本文对氮杂环丙烷与叁种亲核试剂(甲醇、溴化锂和迭氮化钠)的区域选择性开环反应进行了研究。而且,本文将此策略应用到手性氮杂环丙烷与醇的开环反应中,合成一系列构型翻转的手性1,2-氨基醚类化合物。为了探究迭氮化钠开环产物在有机合成上的进一步应用,本文对迭氮化钠开环产物分子中迭氮官能团的化学修饰进行了研究,实现了官能团转化。另外,本文还对可见光诱导的氮杂环丙烷的开环反应机理进行了研究。采用丁烯酮作为自由基捕获剂检测到氨基自由基的存在,从而提出了合理的可见光诱导的氮杂环丙烷开环反应机理。吗啡啉是自然界中广泛存在的一类杂环类化合物,因为其出色的生物和药理特性,在有机合成中受到了广泛关注。特别是N-和2-取代的吗啡啉类化合物,它们具有广谱的生物活性,是一类重要的候选新药物,而且有些已经在临床上使用。但是现有吗啡啉类化合物的合成方法大多采取金属催化,而且2-取代吗啡啉类化合物的合成报道也很少见。过硫酸盐是一种廉价易得的单电子转移氧化剂,在有机合成上常被用来实现化合物的氧化反应。而且过硫酸盐无毒,环境友好,其诱导的无金属催化反应符合绿色化学要求。应用过硫酸铵诱导策略,本文对在无金属催化条件下,通过氮杂环丙烷和卤代醇的开环/环化反应,一锅法合成2-取代和2,3-二取代吗啡啉类化合物进行了研究。而且,本文还对利用手性氮杂环丙烷来合成一系列构型翻转的手性吗啡啉类化合物进行了探索,并取得了很好的对映选择性。无金属催化的一锅法合成方法,反应条件绿色环保,操作简单,属于绿色化学工艺。(本文来源于《哈尔滨工业大学》期刊2015-06-01）
申涛,王腾,秦冲,焦宁[10]（2014）在《银催化的炔烃碳碳叁键断裂转化为腈的氮化反应研究》一文中研究指出炔的官能团化自十九世纪以来就广受关注,炔基传统的转化包括waker-Type氧化,质子化,加成,环化,偶联~([1]),复分解~([2])等。由于碳碳叁键很强的键能,其活化更为困难。除炔烃复分解外金属参与催化促进的碳碳叁键断裂仅有少数报道~([3]),但碳碳叁键的选择性断裂依旧是化学界的挑战,尤其是炔基直接转化为氰基尚未报道。腈类化合物是广泛存在于天然产物和药物分子中的重要结构单元,本工作首次实现了在银这一特殊路易斯酸的催化下,以叁甲基硅基迭氮作为氮源,通过Csp-Csp碳碳叁键的选择(本文来源于《第十八届全国金属有机化学学术研讨会论文摘要集》期刊2014-08-19）
碳碳键断裂反应论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
碳碳键与碳氢键是构筑有机化合物的两种基本单元,碳氢键的活化在近几十年得到了迅速的发展,逐渐转变为一种常用的合成手段。但是,碳碳键的活化才刚刚起步,尚处于萌芽阶段。我国将“原子经济和精准可控的合成方法与技术”确定为“十叁五”期间合成化学优先发展的领域。这就要求合成化学必须发展更加高效、符合可持续发展的方法。而碳碳键断裂的反应是采用最直接的方法进行有机合成,符合“原子经济性”与“步骤经济性”的要求。该领域近几年逐渐的成为了研究热点。开展这类反应的研究,不仅能够为合成化学提供新的合成手段,也能够为人类经济的可持续发展提供支撑。羰基是有机化学中最基础的官能团,发展基于羰基碳碳键断裂的反应具有重要的意义。羰基具有较强的吸电子效应,可以降低其α位的碳碳键键能,使羰基α位碳碳键的活化成为可能。在经典的有机转化中,只有Baeyer-Villiger反应、Haloform反应等少数几种反应涉及到羰基α位碳碳键断裂,因此发展基于碳碳键断裂的有机合成方法学不仅可以提供新颖的合成方法,而且有助于我们深刻理解化学键的本质。本论文将针对羰基α位碳碳键断裂反应进行深入的研究。第一部分:采用氧化反应促进1,3-二酮化合物的碳碳键断裂是一种碳碳键断裂的有效方式,我们采用1,3-二酮化合物作为反应底物,高碘化合物作为氧化剂,实现了1,3-二酮的碳碳键断裂反应。通过这项研究,我们发展了一种用二乙酸碘苯促进的碳碳键断裂反应。该反应条件温和,环境友好,符合绿色化学和可持续发展的要求。第二部分:利用分子内的脱羰反应来构筑化学键是一种全新的羰基转化形式。采用这种分子内“挤出”CO策略,已经实现了羰基官能团如醛、酮、酯、酰胺等的分子内脱羰偶联反应,用于构建C-C、C-P、C-N、C-Cl和C-O等化学键。我们采用1,2-二羰基化合物——α-酮硫酯作为反应底物,在Ni催化作用下,通过采用不同的配体,实现了选择性单脱羰或者双脱羰反应。该工作有助于我们进一步认识脱羰反应机理,可以更好的利用脱羰反应构筑化学键,为有机合成和药物化学提供更加高效可靠的策略。第叁部分:我们将分子内的“挤出”策略扩展至了砜类化合物。利用导向基团实现了分子内的脱二氧化硫偶联反应。该反应具有良好的底物适用性和官能团兼容性。该方法的发展不仅提供了一种砜类化合物的新颖转化,还能够促进碳硫键活化的发展。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
碳碳键断裂反应论文参考文献
[1].赵斌林.基于单电子转移的碳碳键断裂反应研究[D].南京大学.2019
[2].郑兆静.羰基α位碳碳键断裂反应研究[D].兰州大学.2019
[3].蒋文婕,宋雅婷,韦晓静,徐义,陆娟.利用碳碳叁键断裂重组反应合成2,4,4-叁氯萘-1(4H)-酮衍生物[J].有机化学.2019
[4].周悦,左明辉,何彦辉,张洪梅,张莹.铜催化苯并环丁烯醇碳-碳键断裂反应机理研究[J].牡丹江师范学院学报(自然科学版).2018
[5]..铈配合物参与的光催化环醇类化合物碳-碳键断裂官能团化反应[J].有机化学.2017
[6].林远光,宋秋玲.新型无金属存在下有机胺催化芳香炔碳碳叁键断裂构筑芳香腈的反应[C].中国化学会第30届学术年会摘要集-第九分会：有机化学.2016
[7].郭瑞强.基于硅胶磺酸催化的温和条件下合成烯胺及催化断裂碳碳键形成酰胺的反应研究[D].华东理工大学.2016
[8].杨永青,朱孟楠,陆征,陈立婷,苏静.涉及碳-碳键断裂的克莱森-施密特缩合反应[J].有机化学.2016
[9].孙虹南.碳碳键和碳氮键的单电子转移氧化断裂反应研究[D].哈尔滨工业大学.2015
[10].申涛,王腾,秦冲,焦宁.银催化的炔烃碳碳叁键断裂转化为腈的氮化反应研究[C].第十八届全国金属有机化学学术研讨会论文摘要集.2014
论文知识图
![铑催化的碳-碳键断裂反应[44]](http://image.cnki.net/GetImage.ashx?id=JBXK2013090060035&suffix=.jpg)
