一、GC/Cl-MS-MS技术用于蔬菜中痕量甲胺磷、氧乐果和克百威的确认（论文文献综述）
方玲[1]（2021）在《金银花中多农药残留的人类暴露风险评估和转移率研究》文中进行了进一步梳理目的:金银花作为一种药用和食用价值极其丰富的传统中药材,在全世界范围内备受关注。但是,在其种植、生长到采收、储藏等过程中的农药使用和残留已严重威胁其质量安全以及人类健康。本研究拟建立基于UFLC-MS/MS的金银花药材和金银花茶水中23种农药残留检测方法,可满足大批量样品中多农药残留的灵敏、快速检测需求。然后,采用所建立的方法对我国不同产地的金银花进行农药残留检测,通过计算长期风险商和短期风险商评估摄入含有不同农药残留的金银花对人类健康的危害。最后,针对金银花中多种农药残留污染严重的现状,探究23种农药在不同浸泡过程中由金银花药材转移至茶水的变化规律,了解农药理化参数对其转移率变化的影响,为制定金银花中最大农药残留限量、指导金银花的正常使用提供参考和依据。方法:首先通过优化液相色谱及质谱条件,建立了基于改进QuEChERS样品前处理的金银花药材及其茶水中23种农药残留的UFLC-MS/MS检测方法,并对其进行方法学验证。然后,利用所建立高灵敏度、高选择性的方法检测从我国不同地区收集的64批金银花药材中农药残留水平,并通过长期风险商和短期风险商公式,计算摄入含有不同农药残留水平的金银花对人类健康的影响。最后,鉴于金银花中农药残留的严重污染情况,考察了不同浸泡方式,如浸泡时间和次数、是否加盖对农药残留转移率的影响;并利用农药的理化性质与转移率的关系,建立预测农药转移率变化的模型。结果:1、金银花中农药的人类暴露风险评估本研究建立了基于改进QuEChERS的UFLC-MS/MS农药检测方法,引入正交试验设计高效优化金银花中多种农药提取的关键参数。优化后,23种农药的最佳提取条件为:8 mL乙腈（含1%乙酸）为提取溶剂,加入75 mg无水MgSO4、20 mg PSA和100 mg GCB作为吸附剂进行净化,然后进行UFLC-MS/MS检测。在上述最佳条件下,本方法23种目标农药的线性范围均良好,相关系数R2在0.9967-0.9999之间。而且,该方法的灵敏度高,检测限和定量限分别为0.06-10μg/kg和0.25-20μg/kg。加标回收率为70.80-119.20%,精密度RSD值在0.42-13.12%之间,表明建立的方法准确性和重复性良好。利用经验证的方法检测从我国不同地区收集的64批金银花药材。结果发现,所有样品共检测到18种农药（占所调查农药的78.26%,18/23）。其中检出频率最高的农药为多菌灵、甲基硫菌灵、甲霜灵和毒死蜱,检出率均为100%。禁用农药的检出率为93.75%,含量在0.0097-0.22836 mg/kg之间。吡虫啉、多菌灵、甲基硫菌灵和啶虫脒的残留量较高,超过了线性的最大浓度点0.8 mg/kg（200ng/m L）。考虑到农药残留的健康风险,通过摄入金银花对人体接触农药的健康风险进行评估。结果发现,23种农药的长期风险商和短期风险商范围分别为0.00005-1.75691%和0.02-6.32075%;两种风险商的累积值均小于10%,表明通过摄入金银花对人体暴露于农药的短期和长期风险均可以忽略不计。2、农药的理化性质对残留转移行为的影响本研究建立了金银花茶水中23种农药的QuEChERS结合UFLC-MS/MS检测方法,样品最佳净化条件为20 mg PSA、20 mg GCB和300 mg Mg SO4。所建立的方法23种农药的线性关系良好,相关系数R2均大于0.9905。检测限和定量限分别为0.004-2.5μg/kg和0.008-5μg/kg。且方法的精密度和重复性良好,RSD值为0.72-11.55%。利用建立的方法,考察了23种农药在不同浸泡时间（5、10、20、30和60min）、不同浸泡次数（T1、T2、T3）及是否加盖浸泡过程中农药由金银花药材转移至茶水的变化规律。结果发现,农药转移率与农药自身的水溶性和Log Kow值的综合排序基本一致,且不同浸泡方式对农药转移率有较大影响。水溶性较大、Log Kow值较小的农药,随着浸泡时间的延长,其转移率显着增加。而水溶性小、Log Kow值较大的农药,随着浸泡时间的延长,农药转移率呈现下降趋势。同时,浸泡次数对于转移率较大的农药影响显着,第2次浸泡后农药转移率均小于第1次的转移率的50%以上,第3次浸泡后农药的转移率仅占第1次转移率的20%。大多数农药在不加盖情况下浸泡时,农药的转移率明显低于加盖后浸泡的样品。农药理化性质与转移率的预测模型表明,水溶性和Log Kow与农药转移率具有较大的相关性,相关系数R2均大于0.5;而蒸汽压和Henry常数与农药转移率的相关性较小。并且在不加盖情况下,水溶性和Log Kow值与农药转移率的相关性比加盖情况下更好,表明不加盖浸泡可以很好地反映并预测农药转移率变化模型。结论:1、本研究通过高效且经济的正交实验设计优化了复杂基质金银花样品的前处理方法,成功建立了高灵敏、快速、简单的金银花中多农药残留检测方法。通过计算慢性危险商和急性危险商,评估了人类通过摄入金银花对这些农药的长期和短期接触风险,结果表明风险值均可忽略不计。本研究为金银花中的多种农药监测提供了一个强大的平台,以促进农药的正确使用并保护消费者免受与金银花中农药残留有关的潜在健康风险。2、本研究建立了金银花茶水中多种农药残留灵敏、快速检测体系,探究了23种农药在不同浸泡过程中由金银花转移至茶水的变化规律,并成功建立农药转移率的预测模型。本研究为评估金银花茶叶和相关茶副产品中农药残留健康风险和制定最大残留量限定提供理论参考依据。同时,为相关中草药茶,如玫瑰、菊花等泡茶方式提供理论指导。
刘莹莹[2]（2020）在《基于低温等离子体质谱的农残快方法建立》文中提出为应对目前果蔬市场对果蔬农残的快速筛查需求,本论文工作主要采用敞开式离子源技术结合高分辨飞行时间质谱仪,建立一套水果蔬菜中农药残留快速、高效、准确的检测方法。首先,对热辅助解吸-低温等离子体源（Thermal desorption-low temperature plasma,TD-LTP）中热辅助解吸温度、氦气流速和离子传输管温度进行调试优化,确定最佳实验检测参数。之后,将上述TD-LTP电离源与高分辨飞行时间质谱技术（Time-of-flight Mass Spectrometry,TOFMS）结合,组建一套热辅助解吸-低温等离子体源飞行时间质谱（TD-LTP-TOFMS）农药残留快速筛查实验平台。对所搭建的TD-LTP-TOFMS进行性能表征,确定平台的质量分辨率、质量精度、质量范围和定量稳定性;通过对农药标准品三唑磷的定性定量分析,以及加标样品假阴/阳性检出率进行测试统计。结果表明,本仪器分辨率大于7500,质量范围在55.27～998.32 Da,定量稳定性RSD<20%。为了满足果蔬中代表性农药的检出要求,参考2019《国家食品安全监督抽检实施细则》（简称“国抽细则”）中不同果蔬农残检出规定,本研究所搭建仪器平台满足94%国抽细则中农药检出要求。以Qu ECh ERS（Quick、Easy、Cheap、Effective、Rugged、Safe）的前处理操作方法为基础,结合TD-LTP-TOFMS快速检测平台对样品基质耐受能力强和耐高盐等特点,对前处理过程进行简化。首先探索了利用乙腈直接对果蔬样品萃取测试的前处理方法,处理过程主要包括:称取、匀浆,乙腈添加和震荡离心,取上清液进行检测。结果表明,6组基质样品（韭菜、黄瓜、苞菜、油麦菜、茄子和大白菜）加标测试中,除克百威外,加标农药可全部检出。为保证在不同基质加标农药都能否满足GB 2763-2019《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》中的农药检出要求,因此,对直接萃取前处理过程进行进一步优化,比较了6组基质样品在萃取过程中添加Na Cl和不添加Na Cl对农药检出的影响。结果表明,添加Na Cl可有效增强目标农药样品质谱峰灵敏度;黄瓜、韭菜、苞菜、茄子和大白菜中克百威均能检出,可实现复杂基质中多残留农药的快速筛查。在确定前处理条件下,对果蔬加标样品进行方法学验证,得到加标样品的线性范围、相关系数和检出限,满足GB 2763-2019 MRL要求。通过对国抽细则中127种农药标准品初步筛查,本方法可检测到的农药为119种。之后,对这119种农药标准品检出限进行测试,有116种农药检出限达到GB 2763-2019 MRL要求。基于国标对不同果蔬的检出要求,选取6种果蔬基质样品加标检测,累积加标农药种类共有47种,结果表明,不同果蔬中农药检出率在82%～100%之间。本文所建立的TD-LTP-TOFMS检测方法可对不同果蔬中农残检出种类和范围快速准确分析,实现果蔬中农药多残留高速、非靶向和广谱性筛查,为市场上快速流通的水果蔬菜提供基于质谱的快筛方法。
霍剑威[3]（2019）在《智能数据库建立三重四极杆气质方法对多农药残留进行快速筛查的应用研究》文中研究表明食品安全问题越来越受到世界关注,食品安全监测技术的要求也越来越高。食品农药残留物检测是食品安全监测的重要方面之一。多农药残留检测已经成为了目前检测的热点,快速检测技术由于自身的不稳定性以及符规性问题,只用于食用农产品的快速检测;传统实验室检测方法,用于针对法规规定农药残留的定量检测,本文研究的对蔬菜水果中的农药残留进行快速筛查,介乎于快速检测技术与传统实验室检测两者之间,在快速检测的基础上,提升了筛查的准确性,对于传统实验室检测方法,大大降低了检测成本,新筛查方法可以同时对数百种农药定性检测,并且是在不需要使用标准品的情况下,快速建立MRM方法,对农药残留进行准确的定性筛查。本论文建立一种通过气相色谱-三重四级杆质谱联用仪对蔬菜水果中多农药残留进行快速筛查的方法,样品经过改良QuEChERS快速简便的提取和净化,通过智能数据库无需标品对多种农药残留进行定性筛查,对各基质进行加标实验,从而验证数据库能否对多农药残留筛查得出准确数据。该筛查方法对农药种类覆盖广、前处理快速简单,能快速准确地对多农药残留种类进行定性,并且针对各种蔬菜水果基质的基质效应所产生的峰面积不同,导致定性筛查后,定量结果可能产生的偏差进行了优化。通过以上研究,为多农药残留提供更便利更丰富的检测手段,本文研究的新型筛查检测方法,能为多种农残检测的定性以及农药残留的大数据筛查提供很好的帮助与补充。
周博[4]（2019）在《福建省九龙江、晋江和闽江表层水中农药复合污染特征及初步安全风险评价》文中研究说明农药在保障农产品生产和供给方面发挥着巨大的作用,但是也导致了严重的食品安全和环境污染问题。农药在生产和使用中,通过多种渠道进入水环境,威胁着饮用水水质安全和水生生态系统安全。我国批准生产使用的农药多达400多种,也呈现从高毒高残留向低毒低残留、从脂溶性向水溶性的发展趋势,但是,水中多种类农药同时存在的复合污染相关研究尚未受到足够的重视。本文针对我国常用的349种农药,利用LLE和SPE前处理方法,结合GC-MS和LC-MS/MS检测技术,建立了表层水中多种类农药的同时分析方法体系,应用于福建省主要饮用水源（九龙江、晋江、闽江）表层水中农药复合污染的研究,摸清农药复合污染特征,并进行了初步的安全风险评价。主要研究内容和结果如下:1.表层水中多种类农药同时分析方法体系的建立针对选定的349种目标农药,根据其极性（脂溶性和水溶性）差异,分别利用GC-MS和LC-MSMS检测技术,结合LLE和SPE前处理富集和净化技术,建立了表层水中多种类农药同时分析的方法体系,240种中弱极性农药选用LLE+GC-MS分析,109种强极性和离子型农药选用SPE+LC-MS/MS法检测。针对适用于LLE+GC-MS分析的240种目标农药,在最优化的质谱参数和分离条件下,90%以上的目标农药在浓度范围线性良好,R2均大于0.99,仪器检出限在0.5～10 μg/L之间。采用替代物法为定量手段,在加标浓度20 ng/L水平下,192种农药的回收率在44.5～128.6%之间,RSD（n=4）范围在0.8～30.4%;在加标浓度100 ng/L水平下,223种农药回收率在46.2～124.6%之间,RSD（n=4）范围在1.5～36.6%。方法检出限在0.1～20 ng/L之间。针对适用于SPE+LC-MS/MS分析的109种目标农药,在最优化的质谱参数和分离条件下,90%以上的目标农药在浓度范围线性良好,R2均大于0.99,仪器检出限在0.01～20 μg/L之间。采用替代物法为定量手段,在加标浓度20 ng/L水平下,94种农药的回收率在45.4～128.4%之间,RSD（n=4）范围在0.8～19.1%;在加标浓度100 ng/L水平下,89种农药回收率在40.8～127.9%之间,RSD（n=4）范围在1.5～19.8%。方法检出限在0.1～5.0 ng/L之间,充分满足表层水中多种类农药的检测需求。方法灵敏、准确、可靠,充分满足表层水中多种类农药检测的相关要求。2.福建主要饮用水源水中农药复合污染特征研究运用上述建立的分析方法,分别于2018年5月、10月、11月对九龙江、晋江和闽江55个站位表层水中的农药污染进行了监测。结果显示:相较于国内外研究,本次检出农药种类更为多样和复杂,九龙江、晋江和闽江分别检出农药16类46种、12类25种和13类29种;各站位检出农药总量范围为42.2～2022.1 ng/L、63.1～343.9 ng/L、231.0～443.3 ng/L。三条水系的检出农药特征如下:（1）除了传统农药外,唑类、苯胺类、甲氧丙烯酸酯类、新烟碱类、脲类和嘧啶类等农药对检出总量贡献较大;（2）整体上,九龙江检出种类最多、检出浓度也较高,闽江次之,九龙江和闽江中检出总量最大的是唑类农药,而晋江中检出总量最大的是苯胺类农药;（3）三江在各站位的检出总量呈现一定规律,九龙江检出总量自上游至下游成增大的趋势,支流检出浓度和种类整体较高;晋江中下游检出浓度明显高于上游;闽江由于唑类农药比值高达70%,各站位检出总量相差不大。（4）值得注意的是一些新型农药的检出情况:如新烟碱类农药的噻虫胺和噻虫嗪在三江的一半站位均有检出;吡草酮（Cmax:139.6ng/L,100%）在闽江中高频、高浓度检出:嘧霉胺、烯酰吗啉以及醚菌酯在晋江、闽江为高频、低浓检出（100%,<10.0 ng/L）;嘧啶类农药氟苯嘧啶醇仅在九龙江检出;（5）九龙江流域检出浓度大于200.0 ng/L的农药有多菌灵、粉唑醇和特丁隆,其中多菌灵的最高浓度达911.8 ng/L;晋江中苯胺灵的检出浓度最高,为172.5 ng/L,闽江中吡草酮的检出浓度最高,为139.6 ng/L,其他检出农药的浓度均低于100.0 ng/L。3.福建省主要饮用水源水中检出农药的初步安全风险评价依据我国《全国城市饮用水水源地安全状况评价技术细则》及国内外相关水质标准,对福建省三个主要饮用水源水中检出农药进行了初步安全评价。其中,以检出最高浓度计算,九龙江中多菌灵、特丁隆、乙草胺和氧乐果等10种农药超出对应限值,而晋江仅有苯胺灵、闽江仅有吡草酮检出浓度超过对应限值。以风险商值法计算检出农药对水生生态系统的风险,结果表明:大多数检出农药处于低风险水平,仅多菌灵在三条流域均处于中等风险和高风险之间;九龙江相较于晋江和闽江,检出的高风险农药最多,氯虫苯甲酰胺、乙草胺、氧乐果的风险商值极高,尤其值得关注。本研究结果为水中多种类农药的分析监测提供了技术手段,为风险评价和农药管理提供了科学数据。
王丹[5]（2019）在《基于色谱—串联质谱技术测定果蔬中的农药多残留》文中提出农残分析是一项对复杂基质中的痕量化合物进行分析的技术,它要求方法灵敏度高、特异性强,基质效应的干扰是前处理中的关键问题。目前QuEChERS方法已经得到了广泛应用,是一种简便、快速、安全、便宜的分析方法,该方法虽然快速方便,但对于复杂的基质净化效果不佳。本研究将多壁碳纳米管（MWCNTs）,氧化锆涂层的二氧化硅（Z-Sep）结合QuEChERS前处理技术,以气相色谱串联质谱（GC-MS/MS）和液相色谱串联质谱（LC-MS/MS）作为分析手段,对果蔬基质中农药多残留进行提取分析,建立了净化效果更好的果蔬中农药多残留分析检测方法,主要研究结果如下:1、以混合蔬菜为原料,在传统的QuEChERS前处理方法上进行改进,净化步骤采用多壁碳纳米管（MWCNTs）,氧化锆涂层的二氧化硅（Z-Sep）结合传统的QuEChERS吸附剂进行净化,选取182种代表性农药对净化条件进行优化。实验最终采用N-丙基乙二胺（PSA）、多壁碳纳米管（MWCNTs）、氧化锆涂层的二氧化硅（Z-Sep+）混合净化体系;确定了MWCNTs（TNM3）用量为30mg,Z-Sep+用量为80mg,PSA用量为125mg,净化后的样品澄清并基本无色。2、研究了PSA结合MWCNTs和Z-Sep的净化体系相较于传统的QuEChERS净化体系PSA结合GCB和C18的区别。通过从外观颜色和色谱图杂质峰的比较来看,发现加入MWCNTs净化的样品色素含量少于加入GCB,并且杂质峰数量也明显减少。同时,相比于传统的QuEChERS方法,添加Z-Sep大大降低了基质效应,在净化效果上显示出了明显的优越性。3、建立了果蔬中182种农药气相色谱串联质谱检测方法和液相色谱串联质谱方法。GC-MS/MS采用3-乙氧基-1,2-丙二醇,L-（+）-古洛糖酸γ-内酯,D-山梨糖醇3种物质作为分析保护剂,3种分析保护剂分别可对RT 5-9min,7-17min,7-34min的化合物提供共流出保护或抵消基质效应的作用;LC-MS/MS采用色谱柱ACQUITY UPLC HSS T3（100 mm×2.1 mm,1.7μm）分析123项农药,稀释定容法（稀释1倍）降低分析项目的基质效应;在多反应监测（MRM）模式下,182种农药能够很好的分离、定性及定量,线性范围在10200μg/kg,相关系数（R2）>0.99。4、利用建立的果蔬中农药多残留方法对菠菜、姜、茄子、苹果4种基质中样品进行添加回收率实验和精密度实验。182种农药在10μg/kg、20μg/kg和50μg/kg添加水平下（n=6）的回收率范围在56.0%124.0%范围内,相对标准偏差低于22.0%。并通过实际样品的检测比对,扩大了该方法的应用范围,提高了方法的适用性。改进后的QuEChERS方法大大地提高了检测果蔬中农药多残留的净化效果和检测准确度,得到了令人满意的结果。
王鹏思[6]（2019）在《金银花和铁皮石斛上农药残留状况调研及风险评估研究》文中研究说明金银花和铁皮石斛作为具有药食两用功能的中药材,市场需求量大,但是,目前对金银花和铁皮石斛两种药材中的农药残留情况缺乏比较系统、全面的报道。为从源头上较全面了解两种药材上的残留状况,本研究主要通过文献调研和实地调研等方式,选择了可能污染两种药材的农药及其代谢产物141种作为检测指标,建立了两种药材中的农药残留检测方法,并对收集的74批次金银花样品和40批次铁皮石斛样品进行了测定,根据测定结果对两种药材上的残留农药进行了风险评估。以下为取得的主要研究成果:1.分别建立了金银花和鲜铁皮石斛上141种农药及其部分代谢物的高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）分析方法。金银花前处理方法中多数农药及代谢物的平均回收率在60.3%～109.8%之间,RSD≤19.1%;鲜铁皮石斛前处理方法中多数农药及代谢物的平均回收率在60.4%～112.4%之间,RSD≤18.4%,两方法中多数农药的定量限（limits of quantification,LOQs）≤10 ng/g。两种样品前处理方法均简便、快速、经济节约,符合农药多残留分析要求。2.调查了我国金银花和铁皮石斛的总体种植情况,收集了金银花主产区代表性样品74批次,收集了鲜铁皮石斛主产区代表性样品40批次,应用所建立的农药残留分析方法对收集的样品进行检测。结果显示,74批次金银花中均有农药检出,共检出69种农药及代谢物,检出率最高的为多菌灵（100%）,其次为灭幼脲（90.5%）、毒死蜱（82.4%）、吡虫啉（71.6%）、啶虫脒（60.8%）等;40批次鲜铁皮石斛中有37批次检出农药残留,共检出43种农药及代谢物,检出率最高的为苯醚甲环唑（70.0%）,其次为吡唑醚菌酯（62.5%）、戊唑醇（52.5%）、嘧菌酯（50.0%）、烯酰吗啉（45.0%）等。3.采用点评估的方法,对金银花和鲜铁皮石斛上的残留农药进行了膳食风险评估,以危害指数（Hazard Index,HI）计算了残留农药的累积风险,并将残留农药进行了风险排序。结果表明,金银花和鲜铁皮石斛上残留农药的慢性膳食风险商（Chronic Hazard Quotient,HQc）、急性膳食风险商（Acute Hazard Quotient,HQa）和危害指数（HI）均小于100%,处于可接受范围内;农药风险排序结果表明,金银花中甲维盐、氧乐果、氟虫腈、毒死蜱、克百威、甲拌磷等11种农药为高风险农药,鲜铁皮石斛中苯醚甲环唑、克百威、氟虫腈、甲维盐4种为高风险农药,需重点关注。本研究在对金银花和鲜铁皮石斛中农药残留状况的调查和风险评估的基础上,可为两种药用植物种植过程中农药的合理使用提供针对性建议,为相关部门对两种药材的质量监管提供重要参考及两种药材上部分农药限量标准的制定提供可靠依据,因此具有重要的实用价值。
李嘉欣[7]（2018）在《禁限用农药在金银花上残留筛查及限量标准研究》文中研究表明金银花是我国传统的药食两用中药材之一,具有清热解毒、疏散风热的功效,应用领域广泛,市场需求量大。金银花在种植过程中易染病虫害,化学农药是其防治的最主要手段。由于金银花无农药登记品种,也无农药残留限量标准,因此农户农药滥用现象严重。在了解农药残留状况的基础上实施有效的监管与控制,对保障金银花安全使用具有十分重要的意义。为了从源头上了解金银花农药污染情况,并对金银花质量进行有效管理,本研究优先对国家重点监控的禁止和限制使用农药进行残留筛查,选取了 61种禁限用农药及其代谢物作为筛查指标,建立了金银花中禁限用农药残留分析方法组;对全国金银花种植资源进行调研,收集了代表性金银花产区样品;分析了金银花禁限用农药的残留状况;并对金银花中禁限用农药残留限量标准进行了研究。取得了以下研究成果:1.建立了金银花中禁限用农药残留分析方法组,分别为金银花中18种禁限用有机氯及菊酯类农药GC-ECD分析方法、金银花中23种禁限用有机磷类农药GC-FPD分析方法、金银花中44种禁限用农药GC-MS/SIM分析方法、金银花中44种禁限用农药GC-MS/MS分析方法、金银花中43种禁限用农药及其代谢物LC-MS/MS分析方法。经方法学考察,五个方法的添加回收率分别为68.2～117.3%、80.2～99.4%、66.3～106.0%、68.4～117.5%、60.2～102.6%,相对标准偏差（RSD）小于20.0%,各方法均符合农药残留分析要求。各方法之间可以相互作证,确保定性定量的准确性。2.普查了我国金银花的种植情况,依据各产区种植面积及产量信息收集代表性样品64个批次,应用建立的农药残留分析方法进行分析,调查了金银花中禁限用农药残留现状。结果显示,共检出15种禁限用农药,以有机磷类农药检出居多,农药检出量大多在0.001～0.5 mg/kg的范围内,检出率以毒死蜱、克百威、氧乐果较高。3.针对金银花膳食摄入,根据国内外药典中方法,计算各禁限用农药的最大残留限量理论值,基于理论最大残留限量对金银花上检出农药进行安全性评估。结果显示,样品总体安全性一般,26种禁限用农药未检出,因此不会对人体造成风险,而在检出的15种禁限用农药中,水胺硫磷、硫丹、蝇毒磷、灭多威、涕灭威、特丁硫磷因检出量很低对人体风险不大,甲胺磷、毒死蜱、氰戊菊酯、甲拌磷、甲基异柳磷、三唑磷、克百威存在一定的风险,而氟虫腈、氧乐果的风险较大,因此在农药残留监管工作中这些农药需被重点关注。4.参考《食品中农药最大残留限量制定指南》及《中国药典》中有关规定,对金银花上15种检出禁限用农药分别进行长期膳食摄入风险评估及短期膳食摄入风险评估。评估结果显示,农药长期与短期膳食摄入风险均在可接受的范围内。在此基础上,初步提出了金银花中15种检出禁限用农药的限量值建议,为金银花的质量控制提供参考,具有重要的实用价值。
王志斌[8]（2017）在《农药高分辨质谱数据库的建立及应用研究》文中认为通过对大量采集数据进行有效分析,从而实现对有害化学物质的筛查与识别,一直是食品安全与检测领域所面临的挑战。本论文利用高效液相色谱-高分辨四级杆飞行时间质谱（HPLC-QTOF-MS）建立了多种农药的精确质量数数据库和全扫描碰撞能量诱导裂解（CID）碎片离子高分辨参考质谱图数据库,并以此为基础建立了果蔬样品中农药化合物快速识别和多信息点予以确证的多残留快速筛查技术。通过选用两种高分辨飞行时间质谱及数据库管理软件,利用农药标准品参考物分别建立了包括427种农药化学品的ESI+模式MS1精确质量数数据库和全扫描CIDMS2碎片离子高分辨谱图库,同时对影响数据库应用的精确质量数准确度、色谱保留时间和碰撞能量等因素进行了分析,为非靶向农药残留物筛查奠定了方法基础,并利用不同质谱工作模式,建立了两种不以农药标准品为参考,而基于精确质量数数据库和全扫描碎片离子参考谱图库的果蔬样品中多农残快速筛查方法。方法一利用HPLC-QTOF-MS建立了基于MS1识别和MS2确证相结合的快速筛查方法。该方法中,每个样品需进行两次数据采集:首先利用HPLC-QTOF-MS的全质量数扫描模式,对样品中可能存在的农药残留进行一级精确质荷比扫描,并将采集数据与建立的MS1精确质量数数据库进行比较,找出疑似阳性结果;然后利用HPLCQTOF-MS的目标二级扫描模式对疑似阳性结果进行CID碎片离子高分辨质谱扫描,与已建立的碎片离子高分辨参考谱图库进行比对,实现对结果的准确确证。本方法结合传统的SPE样品制备技术,以黄瓜和橙子两种实际样品为代表,通过优化检索参数,对其中317种农药进行了筛查方法验证,结果表明,其中266种农药（占83.9%）的筛查限SDLs≤10μg/kg,且在50μg/kg的添加水平下,假阴性率仅为4.7%,同时各农药的确证识别限（LOIs）≤10μg/kg的占77.6%,LOI s≤50μg/kg的占83.9%,满足日常农药残留检测的要求。方法二利用UHPLC-TripleTOFTM-MS基于人工智能碎片离子扫描方式,建立了仅需一次进样即可实现多种农药残留化合物的精确质荷比识别和高分辨碎片离子确证的快速筛查方法。方法采用信息关联采集（information dependent acquisition,IDA）模式,通过一次进样分析,实现全质荷比范围（100-1 000）内一级高分辨质谱采集和全扫描高分辨碎片离子质谱数据采集,通过与创建的包括1 700多张高分辨CID质谱图的数据库比对,实现可不依赖农药标准品参考物的快速筛查,并探讨了全扫描一级精确质荷比数据在目标化合物定量中的适用性。定性筛查方法验证结果表明,所有测试样品,对于数据库包括的427种农药,有93.2%（97.4%）的农药SDLs≤10μg/kg（50μg/kg）,且其中84.8%的碎片离子可以通过与创建的参考谱图数据库进行比对而得以确证。定量方法验证结果表明,对于经常检出的106种农药,大部分农药线性范围为5-500μg/kg,在苹果,柑橘,番茄和菠菜四种基质中,10和100μg/kg两种添加水平下,回收率在80%-110%范围内的农药分别占88.7%和86.8%,全部添加样品回收率的相对标准偏差（RSD,n=12）小于20%的农药分别占94.3%（10μg/kg）和98.1%（100μg/kg）,表明定量性能良好。经实际样品验证后,本论文利用已建立的两种筛查方法,对市售2 583个水果蔬菜样品进行了高通量多农药残留的筛查,在其中1 869个样品中检出农药残留结果5607个,并对筛查结果进行了分析。结果表明,本论文提出的筛查方法成本低廉,省时高效,是一种可用于日常大范围多类型农药残留监测的有力手段。
林得平[9]（2014）在《水环境和土壤中56种农药的残留分析》文中认为农业是我国乃至世界的最为关键的产业。近年来随着新型科学技术的迅速发展,农业产业结构及种植模式的改变、气候的急剧异常、抗性上升等原因,农作物病虫害危害日益加重,食品安全和生态安全问题突出,农业生态形势严峻。目前应对病虫害采取的主要是化学防治的措施,但长期不合理使用带来的环境污染、生态破坏及农药残留对人体健康的危害等问题,已引起广泛关注,成为当前农业科技发展亟需解决的重要科技和现实课题。因此,建立快速、高效、低成本的土壤和水中农药的检测方法已经成为重中之重。本文选取有机磷类、有机氯类、氨基甲酸酯类及其衍生物等56种农药,通过液液萃取（LLE）和振荡提取等方法进行提取,固相萃取（SPE）进行净化,采用液相色谱-串联质谱（LC-MS-MS）和气相色谱-串联质谱法（GC-MS-MS）进行检测,建立了一种56种常见农药在水环及土壤中的进行了残留分析方法,并且利用这些方法对山东省境内的部分地区面源污染情况进行了检测。本文分4个部分：1.本文综述了农药的种类及性质、水环境和土中农药残留的基本状况、农药多残留检测技术,整理了水环境和土壤中农药残留常用的检测技术。2.研究了水环境中56种农药残留的分析方法。综合应用固相萃取净化以及液液萃取等技术,利用液相色谱-串联质谱和气相色谱-串联质谱法对56种农药的线性及回收率做了测定；对LC-MS-MS方法中流动相的选择及GC-MS-MS方法中气相色谱部分及串联质谱部分的仪器条件及前处理方法中提取过程及净化过程进行了优化。通过对水空白样品的添加回收实验得出,不同方法的大部分农药回收率稳定在60%-120%之间,相对标准偏差小于20%。本方法前处理过程简便、迅速、省时省力,上机检测所需时间短,可以非常快速地给出实验结果,精密度和准确度都较好,能够满足水环境中常见农药的日常检测的需要。3.研究了土壤中56种农药残留的分析方法。应用振荡提取技术与液相色谱-串联质谱法和气相色谱-串联质谱法结合对土壤中56种农药的线性及回收率做了测定,对前处理方法中提取剂种类及提取方式都进行了优化。通过对土壤空白样品的添加回收实验得出,不同方法的大部分农药回收率稳定在60%-120%之间,相对标准偏差小于20%,具备比较好的准确性和灵敏度。本方法的定性检出限（LOD）在0.011-0.99μg/L之间,定量检出限（LOQ）在1-5μg/L之间,是一种较好的水环境及土壤中农药多残留检测方法,可以广泛用于农田面源污染调查和药害事故处理等方面。4.本课题以山东省为试点,同时采集和检测典型农业区的地表水、土壤等环境样品,对山东省农药的使用现状及面源污染情况进行了检测分析。
田相旭[10]（2013）在《微波加热—气相色谱串联质谱法检测葱蒜类蔬菜中农药多残留技术研究》文中研究指明葱蒜类蔬菜是人们喜食的调味品蔬菜,在周年生产供应上起着重要的作用。国家食品安全标准和各级农产品质量安全标准均对其设置了严格的安全限量要求,但由于其本身性质的特殊性,给农药残留检测工作造成了极大困难,本研究在参考已有文献和研究成果的基础上,利用先进检测设备,建立葱蒜类蔬菜农药多残留检测方法,破解农产品例行监测和绿色食品、无公害农产品认证检测中的难题,并为开展葱蒜类蔬菜风险评估检测技术研究提供思路。首先,本文综述了农药多残留样品的采集和前处理技术、测定技术,整理了国家食品安全标准和绿色食品、无公害农产品中葱蒜类蔬菜农药残留的限量要求。第二,根据国家和行业标准中提供的检测方法,分别用速测法、气相色谱法、气质联仪法对葱蒜类蔬菜农药残留检测的方法进行了验证和对比实验,分析了现有技术的不足和困难。第三,通过对微波加热条件、气相色谱-串联质谱分析条件、提取溶剂、提取方式和样品净化条件的选择,建立了微波加热,乙腈匀浆提取,石墨化碳黑/氨基双层固相萃取柱净化,气相色谱-三重四极杆串联质谱（MRM）检测,内标法同时定性定量检测葱蒜类蔬菜中48种农药多残留分析方法。称取25.0g样品在微波炉中加热25s,然后加50.0mL乙腈匀浆提取,提取液经氮吹近干,用25.0mL乙腈+甲苯（3+1）转移,过石墨化碳黑/氨基双层固相萃取柱净化,氮吹近干,定容后用气相色谱串联质谱多反应监测模式（MRM）测定,内标法定量。用该方法对韭菜、大葱、大蒜和洋葱样品中的48种农药残留进行检测,每种农药都能够很好的与其它组分分离,无明显干扰；韭菜中农药添加实验表明48种农药在0.01mg/kg-1.0mg/kg范围内,线性相关系数r在0.9881～1.000范围之间,线性关系良好；在4种葱蒜类蔬菜中分别添加0.01mg/kg、0.05mg/kg、0.10mg/kg三个水平,平均回收率在61.85%～111.53%之间,其中90%以上的农药的回收率在70%～110%之间,相对标准偏差在1.7%～13.1%之间,准确性和精密度较好；方法定性检测限（LOD）在0.023～3.5μ g/kg之间,定量检测限（LOQ）均低于0.01mg/kg。本方法简单、快速、高效、准确、灵敏,适用于葱蒜类蔬菜中48种农药多残留的定性定量检测,能够满足当前国家食品安全标准、无公害和绿色食品标准中对葱蒜类蔬菜农药检测检出限的要求。
二、GC/Cl-MS-MS技术用于蔬菜中痕量甲胺磷、氧乐果和克百威的确认（论文开题报告）
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
三、GC/Cl-MS-MS技术用于蔬菜中痕量甲胺磷、氧乐果和克百威的确认（论文提纲范文）
（1）金银花中多农药残留的人类暴露风险评估和转移率研究（论文提纲范文）
| 致谢 |
| 中文摘要 |
| abstract |
| 第一章 前言 |
| 1 立题依据 |
| 2 主要研究内容 |
| 2.1 基于正交实验设计和改进Qu ECh ERS结合UFLC-MS/MS的金银花中多种农药残留快速灵敏检测及风险评估 |
| 2.2 基于UFLC-MS/MS评估金银花中多种农药的转移率 |
| 3 主要研究路线 |
| 第二章 基于UFLC-MS/MS的金银花中多种农药残留检测方法建立及风险评估 |
| 1 实验材料 |
| 2 实验方法 |
| 2.1 待测农药的选择 |
| 2.2 混合农药标准溶液的配制 |
| 2.3 混合农药基质匹配溶液的配制 |
| 2.4 UFLC-MS/MS条件 |
| 2.5 金银花样品的收集 |
| 2.6 样品的制备 |
| 2.7 基质效应 |
| 2.8 方法学验证 |
| 2.9 金银花中农药残留风险评估 |
| 3 结果与讨论 |
| 3.1 流动相的优化 |
| 3.2 样品提取条件优化 |
| 3.3 样品净化条件优化 |
| 3.4 基质效应 |
| 3.5 方法学验证 |
| 3.6 实际金银花样品中农药残留检测 |
| 3.7 金银花中农药残留风险评估 |
| 4 本章小结 |
| 第三章 基于UFLC-MS/MS评估金银花中多种农药的转移率 |
| 1 实验材料 |
| 2 实验方法 |
| 2.1 混合标准储备溶液的配制 |
| 2.2 混合基质匹配溶液及标准工作溶液的配制 |
| 2.3 液相及质谱条件 |
| 2.4 金银花浸泡方法 |
| 2.5 茶水样品制备 |
| 2.6 方法学验证 |
| 2.7 数据处理及计算 |
| 3 结果与讨论 |
| 3.1 基质效应 |
| 3.2 方法学验证 |
| 3.3 不同浸泡方式对目标农药转移率的影响 |
| 3.4 建立农药转移率预测模型 |
| 4 本章小结 |
| 第四章 总结与展望 |
| 1 主要研究内容总结 |
| 1.1 基于正交实验设计和改进QuEChERS结合UFLC-MS/MS的金银花中多种农药残留快速灵敏检测及风险评估 |
| 1.2 基于UFLC-MS/MS评估金银花中多种农药的转移率 |
| 2 本论文的创新点 |
| 3 展望 |
| 参考文献 |
| 文献综述 中药材中农药残留色谱检测技术研究进展 |
| 综述参考文献 |
| 个人简介 |
（2）基于低温等离子体质谱的农残快方法建立（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 农残快筛的必要性 |
| 1.2 敞开式离子源技术 |
| 1.3 敞开式离子源技术对比 |
| 1.4 本文工作 |
| 第2章 热辅助-低温等离子质谱 |
| 2.1 低温等离子体源的原理和结构 |
| 2.2 离子源参数优化 |
| 2.3 农残快检平台搭建 |
| 2.4 小结 |
| 第3章 仪器的性能表征 |
| 3.1 质量分辨率 |
| 3.2 质量精度 |
| 3.3 质量范围 |
| 3.4 定量稳定性 |
| 3.5 定量曲线和检出限 |
| 3.6 假阴性率和假阳性率 |
| 3.7 小结 |
| 第4章 前处理方法建立 |
| 4.1 QUECHERS样品前处理流程 |
| 4.2 直接乙腈萃取检测 |
| 4.3 前处理方法优化 |
| 4.4 小结 |
| 第5章 农残快检方法的验证 |
| 5.1 方法验证 |
| 5.2 127种农药标准样品初筛 |
| 5.3 加标样品检出情况 |
| 5.4 小结 |
| 第6章 结论与展望 |
| 6.1 结论 |
| 6.2 展望 |
| 参考文献 |
| 附录1 127种农药检测分类结果总表 |
| 附图1 韭菜加标检出情况 |
| 致谢 |
（3）智能数据库建立三重四极杆气质方法对多农药残留进行快速筛查的应用研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 前言 |
| 1.1 研究目的与意义 |
| 1.2 农药残留现有检测方法 |
| 1.3 农药残留现有检测方法的不足以及在检测中的基质效应问题 |
| 1.4 智能数据库建立串接气质方法对农药残留进行快速筛查 |
| 1.4.1 通过保留指数无需标准品用智能数据库建立MRM筛查方法 |
| 1.4.2 筛查方法在定性中的准确性 |
| 1.4.3 基质效应对于串接质谱搭载QuEChERS前处理方法农药残留定量的影响 |
| 1.4.4 立论依据 |
| 第二章 优化建立智能化数据库方法研究 |
| 2.1 MRM优化工具建立优化智能数据库与检测方法 |
| 2.1.1 通过MRM优化工具建立与优化智能数据库 |
| 2.2 优化后的气相条件与国标GB23200.113-2018 气相条件比较 |
| 2.2.1 仪器与试剂 |
| 2.2.2 测试样品制备 |
| 2.2.3 优化后的气相条件与GB23200.113-2018 气相条件 |
| 2.3 结果与分析 |
| 第三章 用优化建立的智能数据库对不同水果蔬菜基质的方法进行农药残留筛查 |
| 3.1 通过正构烷烃建立220 种农药残留方法,对68 种农药残留在不同基质下进行筛查 |
| 3.2 仪器与试剂 |
| 3.3 分析正构烷烃,建立220 种农药残留筛查方法 |
| 3.4 筛查实验方法条件 |
| 3.5 基质筛查实验 |
| 3.5.1 苹果基质筛查 |
| 3.5.2 黄瓜基质筛查 |
| 3.5.3 油菜基质筛查 |
| 3.5.4 姜基质筛查 |
| 3.5.5 葱基质筛查 |
| 3.5.6 蒜基质筛查 |
| 3.6 筛查实验结论 |
| 第四章 不同类型基质的基质效应研究 |
| 4.1 仪器与试剂 |
| 4.2 基质效应研究 |
| 4.2.1 丙酮与水果基质效应研究 |
| 4.2.2 丙酮与蔬菜一组基质研究 |
| 4.2.3 丙酮与蔬菜一组基质研究 |
| 4.3 基质效应筛查研究总结 |
| 第五章 总结 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 附件 |
（4）福建省九龙江、晋江和闽江表层水中农药复合污染特征及初步安全风险评价（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 农药概述 |
| 1.2.1 农药的发展及主要种类 |
| 1.2.2 我国农药生产和使用情况 |
| 1.3 水环境中农药的来源与危害 |
| 1.3.1 水环境中农药的来源 |
| 1.3.2 水环境中农药的危害 |
| 1.4 水环境中多种类农药复合污染研究进展 |
| 1.4.1 水环境中多种类农药分析方法研究进展 |
| 1.4.1.1 仪器分析方法研究 |
| 1.4.1.2 前处理方法研究 |
| 1.4.2 饮用水源水中农药复合污染调查研究进展 |
| 1.5 饮用水源水质安全及水生生态风险评价技术 |
| 1.5.1 饮用水源水质安全评价 |
| 1.5.2 饮用水源中农药的水生生态风险评价技术 |
| 1.6 课题提出、研究内容及技术路线 |
| 1.6.1 课题提出 |
| 1.6.2 研究内容及技术路线 |
| 第2章 水中多种类农药同时分析方法体系 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 实验材料及药品 |
| 2.2.2 仪器设备 |
| 2.2.3 仪器条件 |
| 2.2.4 水样预处理方法 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 仪器条件的优化 |
| 2.3.1.1 GC-MS仪器条件的优化 |
| 2.3.1.2 LC-MS/MS仪器条件的优化 |
| 2.3.1.3 仪器检出限和仪器定量限的确定 |
| 2.3.2 前处理方法的优化 |
| 2.3.2.1 针式滤膜的选择 |
| 2.3.2.2 SPE条件的优化 |
| 2.3.3 水中多种类农药同时分析方法验证 |
| 2.3.4 方法检出限与方法定量限的确定 |
| 2.3.5 质量控制 |
| 2.3.6 基底效应评估 |
| 2.4 本章小节 |
| 第3章 福建省主要饮用水源水中农药复合污染特征研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 样品采集与处置 |
| 3.2.1 采样及实验器材 |
| 3.2.2 采样站位的确定 |
| 3.2.3 样品采集和保存 |
| 3.2.4 样品预处理方法 |
| 3.2.5 样品分析的质量控制方法 |
| 3.3 结果讨论 |
| 3.3.1 样品分析的质量控制结果 |
| 3.3.2 九龙江、晋江、闽江的总体复合污染特征 |
| 3.3.2.1 总体检出农药种类 |
| 3.3.2.2 农药总体检出频率与浓度水平 |
| 3.3.2.3 总体检出农药站位分布情况 |
| 3.3.2.4 重点检出农药类别 |
| 3.3.3 九龙江农药复合污染特征 |
| 3.3.3.1 检出农药种类 |
| 3.3.3.2 检出农药频率与浓度水平 |
| 3.3.3.3 检出农药站位分布情况 |
| 3.3.4 晋江农药复合污染情况 |
| 3.3.4.1 检出农药种类 |
| 3.3.4.2 检出农药频率与浓度水平 |
| 3.3.4.3 检出农药站位分布情况 |
| 3.3.5 闽江的农药复合污染特征 |
| 3.3.5.1 检出农药种类 |
| 3.3.5.2 检出农药频率与浓度水平 |
| 3.3.5.3 检出农药站位分布情况 |
| 3.4 本章小节 |
| 第4章 福建省主要饮用水源水中检出农药的水质安全和水生生态风险的初步评价 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 福建省主要饮用水水源农药安全评价 |
| 4.3 福建省主要饮用水源水中农药水生生态风险的初步评价 |
| 4.3.1 九龙江、晋江、闽江的总体水生生态风险情况 |
| 4.3.2 九龙江饮用水源水中农药水生生态风险评价 |
| 4.3.3 晋江饮用水源水中农药水生生态风险评价 |
| 4.3.4 闽江饮用水源水中农药水生生态风险评价 |
| 4.4 本章小结 |
| 第5章 结语 |
| 5.1 本研究的成果与贡献 |
| 5.2 本研究的局限与不足 |
| 5.3 研究展望 |
| 参考文献 |
| 附录 |
| 致谢 |
（5）基于色谱—串联质谱技术测定果蔬中的农药多残留（论文提纲范文）
| 符号说明 |
| 中文摘要 |
| Abstract |
| 1 前言 |
| 1.1 研究背景 |
| 1.2 国内外研究现状 |
| 1.2.1 果蔬中农药残留常见的前处理技术 |
| 1.2.2 QuEChERS法的产生 |
| 1.2.3 国外QuEChERS的研究 |
| 1.2.4 我国的QuEChERS方法研究 |
| 1.2.5 QuEChERS方法吸附剂的种类 |
| 1.2.6 QuEChERS方法的发展趋势 |
| 1.2.7 QuEChERS方法的优势 |
| 1.3 果蔬中农药残留常见的检测技术 |
| 1.3.1 串联四级杆质谱技术 |
| 1.3.2 气相色谱-串联质谱技术 |
| 1.3.3 超高效液相色谱-串联质谱联用技术 |
| 1.4 本课题的研究内容及研究意义 |
| 1.4.1 研究内容 |
| 1.4.2 研究的意义 |
| 2 材料与方法 |
| 2.1 仪器设备 |
| 2.2 试剂药品 |
| 2.3 实验材料 |
| 2.3.1 样品原料 |
| 2.3.2 溶液配置 |
| 2.4 样品前处理步骤 |
| 2.4.1 制样要求 |
| 2.4.2 样品制备 |
| 2.4.3 提取步骤 |
| 2.5 仪器条件 |
| 2.5.1 气相色谱串联质谱条件的建立 |
| 2.5.2 液相色谱-串联质谱条件的建立 |
| 2.6 定性定量方法 |
| 2.6.1 定量测定 |
| 2.6.2 定性测定 |
| 3.实验结果与分析 |
| 3.1 QuEChERS方法的提取流程选择 |
| 3.2 净化剂的选择优化 |
| 3.2.1 PSA净化量的优化 |
| 3.2.2 多壁碳纳米管净化量的优化 |
| 3.2.3 Z-Sep+净化量的优化 |
| 3.3 基质效应的评价 |
| 3.3.1 基质效应产生的原因 |
| 3.3.2 降低基质效应的验证 |
| 3.4 方法学验证 |
| 3.6.1 方法线性及检测限 |
| 3.6.2 方法准确度和精密度 |
| 3.6.3 不同检测方法比对 |
| 4.讨论 |
| 4.1 提取溶剂的选择 |
| 4.2 提取过程pH的变化 |
| 4.3 PTV进样口的效果评价 |
| 5.结论 |
| 6.创新点与展望 |
| 6.1 创新点 |
| 6.2 展望 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
（6）金银花和铁皮石斛上农药残留状况调研及风险评估研究（论文提纲范文）
| 中文摘要 |
| Abstract |
| 前言 |
| 第一章 文献综述 |
| 第一节 金银花和铁皮石斛简介及资源分布概况 |
| 第二节 金银花和铁皮石斛上常见病虫害及常用化学农药总结 |
| 第三节 中药材上农药登记情况简介及限量标准现状 |
| 第四节 中药材上常用农药种类及农药污染途径 |
| 第五节 中药中农药残留分析方法及其应用简介 |
| 第六节 中药中农药残留风险评估研究进展 |
| 第二章 金银花和铁皮石斛中141种农药HPLC-MS/MS测定方法的建立 |
| 第一节 农药品种的确定、实验材料和仪器设备 |
| 第二节 仪器分析方法的优化 |
| 第三节 金银花和铁皮石斛样品前处理方法的优化 |
| 第四节 方法学验证 |
| 第五节 本章总结 |
| 第三章 金银花和铁皮石斛农药残留状况研究 |
| 第一节 样品收集 |
| 第二节 样品测定 |
| 第三节 测定结果 |
| 第四节 本章总结 |
| 第四章 金银花和铁皮石斛中残留农药的风险评估 |
| 第一节 残留农药的风险评估方法 |
| 第二节 金银花中残留农药的风险评估结果 |
| 第三节 铁皮石斛中残留农药的风险评估结果 |
| 第四节 本章总结 |
| 参考文献 |
| 作者简介 |
| 致谢 |
（7）禁限用农药在金银花上残留筛查及限量标准研究（论文提纲范文）
| 中文摘要 |
| Abstract |
| 前言 |
| 第一章 文献综述 |
| 第一节 金银花常见病虫害及防治技术 |
| 第二节 中药材农药污染途径及残留状况研究进展 |
| 第三节 中药材农药残留分析技术研究进展 |
| 第四节 中药材农药残留限量标准研究进展 |
| 第二章 金银花中禁限用农药残留分析方法组研究 |
| 第一节 检测农药品种选择 |
| 第二节 金银花中18种禁限用有机氯及菊酯类农药GC-ECD分析方法研究 |
| 第三节 金银花中23种禁限用有机磷类农药GC-FPD分析方法研究 |
| 第四节 金银花中44种禁限用农药GC-MS/SIM分析方法研究 |
| 第五节 金银花中44种禁限用农药GC-MS/MS分析方法研究 |
| 第六节 金银花中43种禁限用农药及其代谢物LC-MS/MS分析方法研究 |
| 第七节 方法一致性考察 |
| 第八节 总结 |
| 第三章 金银花中禁限用农药残留现状研究 |
| 第一节 我国金银花种植状况调研 |
| 第二节 金银花样品采集方法 |
| 第三节 金银花样品测定及农药残留结果分析 |
| 第四节 总结 |
| 第四章 金银花中禁限用农药残留限量标准研究 |
| 第一节 农药最大残留限量理论值计算方法 |
| 第二节 金银花中禁限用农药最大残留限量安全性评估 |
| 第三节 禁限用农药残留限量标准的制定 |
| 第四节 总结 |
| 第五章 课题总结与建议 |
| 参考文献 |
| 作者简介及发表论文情况 |
| 致谢 |
（8）农药高分辨质谱数据库的建立及应用研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 课题背景 |
| 1.2 农药和农药残留 |
| 1.3 样品前处理 |
| 1.3.1 液相萃取 |
| 1.3.2 固相萃取 |
| 1.4 常用检测技术概况 |
| 1.4.1 色谱检测 |
| 1.4.2 色谱-质谱联用检测 |
| 1.5 质谱数据库及应用现状 |
| 1.6 研究内容、目的和意义 |
| 第2章 农药高分辨质谱数据库的建立 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 试剂 |
| 2.2.2 仪器和软件 |
| 2.2.3 实验条件 |
| 2.3 筛查数据库的建立 |
| 2.3.1 精确质量数（MS~1）数据库 |
| 2.3.2 碎片离子（MS~2）谱图库 |
| 2.4 数据库参数评价及分析 |
| 2.4.1 精确质量数 |
| 2.4.2 色谱保留时间 |
| 2.4.3 碰撞能量 |
| 2.5 农药ESI高分辨质谱特征分析 |
| 2.5.1 农药化合物离子化方式 |
| 2.5.2 高分辨率和精确质量数 |
| 2.5.3 同位素特征 |
| 2.6 本章小结 |
| 第3章 基于MS~1识别和MS~2确证的多农残筛查研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 试剂与材料 |
| 3.2.2 仪器和软件 |
| 3.2.3 样品准备及前处理 |
| 3.2.4 样品分析 |
| 3.2.5 精确质量数数据库和碎片离子谱图库 |
| 3.2.6 多农残自动筛查策略 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 非靶向MS~1数据检索 |
| 3.3.2 目标残留物MS~2确证 |
| 3.3.3 检索参数优化 |
| 3.3.4 化合物匹配分值 |
| 3.3.5 定性筛查方法验证 |
| 3.3.6 市售样品筛查验证 |
| 3.4 本章小结 |
| 第4章 HPLC-IDA-QTOF多农残筛查技术研究 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 试剂与材料 |
| 4.2.2 仪器和软件 |
| 4.2.3 样品前处理 |
| 4.2.4 碎片离子确证数据库 |
| 4.2.5 样品分析 |
| 4.2.6 数据处理 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 检测条件优化 |
| 4.3.2 非靶向自动筛查 |
| 4.3.3 定性筛查方法验证 |
| 4.3.4 定量方法验证 |
| 4.3.5 市售样品筛查验证 |
| 4.4 本章小结 |
| 第5章 市售果蔬农药多残留筛查结果分析 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 实验部分 |
| 5.2.1 试剂与材料 |
| 5.2.2 主要仪器设备 |
| 5.2.3 样品采集及前处理 |
| 5.2.4 多农残快速筛查 |
| 5.3 结果与分析 |
| 5.3.1 市售果蔬农药残留筛查结果 |
| 5.3.2 检出农药情况 |
| 5.3.3 水果蔬菜农药残留含量分析 |
| 5.4 本章小结 |
| 结论 |
| 参考文献 |
| 附表 |
| 攻读博士学位期间承担的科研任务与主要成果 |
| 致谢 |
| 作者简介 |
（9）水环境和土壤中56种农药的残留分析（论文提纲范文）
| 中文摘要 |
| ABSTRACT |
| 符号说明 |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 农药残留的研究及概述 |
| 1.1.1 农药的基本情况介绍 |
| 1.1.2 农药对水体的影响 |
| 1.1.3 农药对土壤的影响 |
| 1.2 农药残留前处理技术研究 |
| 1.2.1 振荡和匀浆(均质)提取法 |
| 1.2.2 固相提取(萃取)法(SPE) |
| 1.2.3 固相微萃取技术(SMPE) |
| 1.2.4 基质固相分散法(MSPD) |
| 1.2.5 凝胶渗透色谱技术(GPC) |
| 1.2.6 加速溶剂提取技术(ASE) |
| 1.2.7 超临界流体萃取技术(SCFE) |
| 1.2.8 超声波提取法 |
| 1.2.9 微波辅助提取技术(MAE) |
| 1.2.10 QuEChERS技术 |
| 1.2.11 液液萃取技术 |
| 1.3 色谱技术的研究进展 |
| 1.3.1 气相色谱法 |
| 1.3.2 液相色谱法 |
| 1.3.3 色谱/质谱联用法 |
| 1.3.4 色谱/串联质谱法 |
| 1.4 水环境中农药残留测定常见的方法概括及应用情况 |
| 1.5 土壤中农药残留测定常见的方法概括及应用情况 |
| 1.6 本文研究的目的和意义 |
| 参考文献 |
| 第二章 水环境中56种农药的残留分析 |
| 2.1 前言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 实验仪器和材料 |
| 2.2.2 农药工作溶液及标准溶液的配制 |
| 2.2.3 仪器的分析条件 |
| 2.2.4 提取和净化 |
| 2.2.5 分析测定 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 LC-MS-MS方法的结果与讨论 |
| 2.3.2 GC-MS-MS方法的结果与讨论 |
| 2.3.3 方法的线性关系及相关系数 |
| 2.3.4 方法的准确度和精密度实验 |
| 2.3.5 方法的检出限(LOD)和定量限(LOQ) |
| 2.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第三章 土壤中56种农药的测定 |
| 3.1 前言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 实验仪器和材料 |
| 3.2.2 农药工作溶液和标准溶液的配制 |
| 3.2.3 仪器的分析条件 |
| 3.2.4 样品的提取和净化过程 |
| 3.2.5 分析测定 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 提取剂的选择 |
| 3.3.2 提取方式的选择 |
| 3.3.3 净化方式的选择 |
| 3.3.4 方法的线性关系及相关系数 |
| 3.3.5 方法的准确度和精密度实验 |
| 3.3.6 方法的检出限(LOD)和定量限(LOQ) |
| 3.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第四章 农药面源污染试点调查 |
| 4.1 前言 |
| 4.2 实际调查情况 |
| 4.3 结果与分析 |
| 4.3.1 调研结果 |
| 4.3.2 地表水中农药分布特征 |
| 4.3.3 土壤样品中农药分布特征 |
| 4.3.4 样品地理分布特征 |
| 4.4 问题及讨论 |
| 4.5 结论 |
| 致谢 |
| 攻读硕士期间发表的论文 |
| 学位论文评阅及答辩情况表 |
（10）微波加热—气相色谱串联质谱法检测葱蒜类蔬菜中农药多残留技术研究（论文提纲范文）
| 中文摘要 |
| ABSTRACT |
| 符号说明 |
| 第1章 文献综述 |
| 1.1 样品采集和制备研究概述 |
| 1.1.1 国内外农药残留研究概述 |
| 1.1.2 样品采集概述 |
| 1.1.3 样品制备概述 |
| 1.2 样品前处理技术研究现状 |
| 1.2.1 振荡和匀浆(均质)提取法 |
| 1.2.2 固相提取(萃取)法(SPE) |
| 1.2.3 固相微萃取技术(SPME) |
| 1.2.4 基质固相扩散法(MSPD) |
| 1.2.5 凝胶渗透色谱技术(GPC) |
| 1.2.6 加速溶剂提取技术(ASE) |
| 1.2.7 超临界流体萃取技术(SCFE) |
| 1.2.8 超声波提取法 |
| 1.2.9 微波辅助提取技术(MAE) |
| 1.2.10 QuEChERS技术 |
| 1.3 农药多残留测定技术研究进展 |
| 1.3.1 气相色谱法(GC) |
| 1.3.2 液相色谱法(LC) |
| 1.3.3 色谱/质谱联用法(GC-MS&LC-MS) |
| 1.3.4 色谱/串联质谱法(GC-MS-MS&LC-MS-MS) |
| 1.3.5 快速检测方法 |
| 1.4 葱蒜类蔬菜中农药残留限量要求和检测方法 |
| 1.4.1 食品安全国家标准要求 |
| 1.4.2 无公害农产品标准要求 |
| 1.4.3 绿色食品标准要求 |
| 1.4.4 各级农产品质量安全监测要求 |
| 参考文献 |
| 第2章 葱蒜类蔬菜的农药残留通用检测方法比较 |
| 2.1 实验部分 |
| 2.1.1 速测技术 |
| 2.1.2 气相色谱法 |
| 2.1.3 气相色谱-质谱法 |
| 2.2 结果与讨论 |
| 2.2.1 速测技术 |
| 2.2.2 气相色谱法 |
| 2.2.3 气相色谱-质谱法 |
| 2.3 结论 |
| 参考文献 |
| 第3章 微波加热-气相色谱串联质谱法测定葱蒜类蔬菜中的农药多残留方法研究 |
| 3.1 前言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 仪器和材料 |
| 3.2.2 农药标准溶液和工作溶液的配制 |
| 3.2.3 分析条件 |
| 3.2.4 样品制备和保存 |
| 3.2.5 样品提取 |
| 3.2.6 样品净化 |
| 3.2.7 检测 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 微波加热时间的选择 |
| 3.3.2 提取溶剂选择 |
| 3.3.3 提取方式选择 |
| 3.3.4 净化条件选择 |
| 3.3.5 气相色谱条件的选择 |
| 3.3.6 GC-MS-MS中多反应监测(MRM)方法的确定 |
| 3.3.7 方法的线性关系 |
| 3.3.8 方法的准确性和精密度 |
| 3.3.9 方法定性检出限(LOD)和定量检出限(LOQ) |
| 3.4 结论 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 攻读硕士学位期间发表的论文 |
| 附件 |
四、GC/Cl-MS-MS技术用于蔬菜中痕量甲胺磷、氧乐果和克百威的确认（论文参考文献）
- [1]金银花中多农药残留的人类暴露风险评估和转移率研究[D]. 方玲. 江西中医药大学, 2021(01)
- [2]基于低温等离子体质谱的农残快方法建立[D]. 刘莹莹. 暨南大学, 2020(04)
- [3]智能数据库建立三重四极杆气质方法对多农药残留进行快速筛查的应用研究[D]. 霍剑威. 华南理工大学, 2019(06)
- [4]福建省九龙江、晋江和闽江表层水中农药复合污染特征及初步安全风险评价[D]. 周博. 厦门大学, 2019(09)
- [5]基于色谱—串联质谱技术测定果蔬中的农药多残留[D]. 王丹. 山东农业大学, 2019(01)
- [6]金银花和铁皮石斛上农药残留状况调研及风险评估研究[D]. 王鹏思. 北京协和医学院, 2019(02)
- [7]禁限用农药在金银花上残留筛查及限量标准研究[D]. 李嘉欣. 北京协和医学院, 2018(02)
- [8]农药高分辨质谱数据库的建立及应用研究[D]. 王志斌. 燕山大学, 2017(05)
- [9]水环境和土壤中56种农药的残留分析[D]. 林得平. 山东大学, 2014(04)
- [10]微波加热—气相色谱串联质谱法检测葱蒜类蔬菜中农药多残留技术研究[D]. 田相旭. 山东大学, 2013(04)