金属串配合物[MM’M″（dpa）4（Cl）2]（M=Co,Ni;M’,M″=Co,Rh）电子输运的理论研究

论文摘要

采用密度泛函理论DFT/BP86方法研究金属串配合物[MM’M″（dpa）4（Cl）2][MM’M″=CoCoCo（1）,CoCoRh（2）,CoRhRh（3）,Ni CoRh（4）]的结构和电子输运性质.结果表明,配合物1,2和4的最稳定自旋态均存在1个（MM’M″）6+的离域σ33键（σ2σnb1σ*0）;但配合物3具有1个（MM’M″）6+的离域σ34键（σ2σnb2σ*0）和2个π35键（π4πnb4π*2）,故Rh—Rh键和Co—Rh键较强; Rh的引入使M—M键增强,Ni的引入则使M—M键减弱,键强次序为Rh—Rh>Co—Rh>Co—Co>Ni—Co.配合物1～4的传输通道均含有π和σ型轨道.正偏压下,配合物2和3的电流大于配合物1和4的.负偏压下,配合物4中出现负微分电阻效应.配合物3中形成传输通道的σnbα/β和π*α/β轨道能级分裂明显,（MM’M″）6+对β自旋的π*轨道的贡献（88%）比α自旋（74%）的大,使β自旋的电子更易传输,具有较好的自旋过滤效应（70%～80%）.

论文目录

文章来源

类型: 期刊论文

作者: 郅莎莎,班颖,徐志广,许旋

关键词: 金属串配合物,密度泛函理论,电子传输,自旋过滤

来源: 高等学校化学学报 2019年05期

年度: 2019

分类: 工程科技Ⅰ辑

专业: 化学

单位: 华南师范大学化学与环境学院,华南师范大学教育部环境理论化学重点实验室,华南师范大学广州市能源转化与储能材料重点实验室

基金: 广东省自然科学基金(批准号:9151063101000037),广东省教育厅产学研项目(批准号:2010B090400184),广东省人才引进专项基金(批准号:C10133),广州市科技攻关项目(批准号:2011J4300063)资助~~

分类号: O641.4

页码: 980-987

总页数: 8

文件大小: 2643K

下载量: 44

相关论文文献

标签：金属串配合物论文;  密度泛函理论论文;  电子传输论文;  自旋过滤论文;